Em formação

O DNA tem um grupo fosfato ou ácido fosfórico?


Estou confuso sobre a estrutura do nucleotídeo de um DNA. Eu vi que ele tem um grupo fosfato (PO₄³⁻) em alguns livros, mas ácido fosfórico (H₃PO₄) em outros. Qual está certo?


O íon fosfato tem carga formal negativa e em solução ácida aparece como uma base conjugada de um ácido fosfórico. Esse é o grupo fosfato encontrado nas células. A síntese de nucleotídeos pode ocorrer de novo ou por vias de recuperação. De novo, use o fosforibosil pirofosfato, ao qual são adicionadas moléculas simples como aminoácidos, tetrahidrofolato e dióxido de carbono.


Lembre-se, até DUAS marcas de & ldquoqualidade de construção & rdquo por ensaio.

uma. (o código genético é baseado em) conjuntos de três nucleotídeos / tripletos de bases chamados códons
b. as bases incluem adenina, guanina, citosina e timina no DNA / adenina, guanina, citosina e uracila no RNA (não aceita ATCG)
c. cada códon é um código para um aminoácido
d. alguns códons são códons (de início ou) de parada
e. O DNA é transcrito em mRNA por par de bases correspondente / pareamento complementar de bases
f. mRNA é traduzido em uma sequência de aminoácidos / polipeptídeo
g. cada gene codifica para um polipeptídeo
h. polipeptídeos podem ser unidos / modificados para formar proteínas

Lembre-se, até DUAS marcas de & ldquoqualidade de construção & rdquo por ensaio.

uma. proteínas de canal permitem difusão / osmose / transporte passivo
b. moléculas grandes / polares não podem cruzar a membrana (hidrofóbica) livremente
c. a difusão facilitada envolve o movimento de moléculas através de proteínas em seu gradiente de concentração / sem a necessidade de ATP
d. aquaporinas (proteínas de membrana integral específicas) facilitam o movimento de moléculas de água / osmose
e. algumas proteínas (para difusão facilitada) são específicas para moléculas / íons
f. o transporte ativo envolve mover moléculas através de proteínas contra seu gradiente de concentração / requerendo ATP
g. (algumas) proteínas na membrana são bombas / bombas realizam transporte ativo / bomba de sódio e potássio

Lembre-se, até DUAS marcas de & ldquoqualidade de construção & rdquo por ensaio.

uma. ATP é uma forma de moeda energética / imediatamente disponível para uso
b. O ATP é gerado nas células pela respiração celular (a partir de compostos orgânicos)
c. aeróbio (respiração celular) requer oxigênio
d. anaeróbico (respiração celular) não requer oxigênio
e. glicólise quebra a glicose em piruvato
f. glicólise ocorre no citoplasma
g. (por glicólise) uma pequena quantidade de ATP é liberada
h. O ADP muda para ATP com a adição de um grupo fosfato / ácido fosfórico / aceita como equação química
eu. na mitocôndria / respiração aeróbia produz grande quantidade de ATP / 38 moles (para a célula, por molécula de glicose)
j. oxigênio / respiração aeróbia é necessária para a produção mitocondrial de ATP
k. na mitocôndria / respiração aeróbica, o piruvato é dividido em dióxido de carbono e água


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Lembre-se, até DUAS notas de “qualidade de construção” por ensaio.

uma. (o código genético é baseado em) conjuntos de três nucleotídeos / tripletos de bases chamados códons
b. as bases incluem adenina, guanina, citosina e timina no DNA / adenina, guanina, citosina e uracila no RNA (não aceita ATCG)
c. cada códon é um código para um aminoácido
d. alguns códons são códons (de início ou) de parada
e. O DNA é transcrito em mRNA por par de bases correspondente / pareamento complementar de bases
f. mRNA é traduzido em uma sequência de aminoácidos / polipeptídeo
g. cada gene codifica para um polipeptídeo
h. polipeptídeos podem ser unidos / modificados para formar proteínas

Lembre-se, até DUAS notas de “qualidade de construção” por ensaio.

uma. proteínas de canal permitem difusão / osmose / transporte passivo
b. moléculas grandes / polares não podem cruzar a membrana (hidrofóbica) livremente
c. a difusão facilitada envolve o movimento de moléculas através de proteínas em seu gradiente de concentração / sem a necessidade de ATP
d. aquaporinas (proteínas de membrana integral específicas) facilitam o movimento de moléculas de água / osmose
e. algumas proteínas (para difusão facilitada) são específicas para moléculas / íons
f. o transporte ativo envolve mover moléculas através de proteínas contra seu gradiente de concentração / requerendo ATP
g. (algumas) proteínas na membrana são bombas / bombas realizam transporte ativo / bomba de sódio e potássio

Lembre-se, até DUAS notas de “qualidade de construção” por ensaio.

uma. ATP é uma forma de moeda energética / imediatamente disponível para uso
b. O ATP é gerado nas células pela respiração celular (a partir de compostos orgânicos)
c. aeróbio (respiração celular) requer oxigênio
d. anaeróbico (respiração celular) não requer oxigênio
e. glicólise quebra a glicose em piruvato
f. glicólise ocorre no citoplasma
g. (por glicólise) uma pequena quantidade de ATP é liberada
h. O ADP muda para ATP com a adição de um grupo fosfato / ácido fosfórico / aceita como equação química
eu. na mitocôndria / respiração aeróbia produz grande quantidade de ATP / 38 moles (para a célula, por molécula de glicose)
j. oxigênio / respiração aeróbia é necessária para a produção mitocondrial de ATP
k. na mitocôndria / respiração aeróbica, o piruvato é dividido em dióxido de carbono e água


(ii) ligação covalente / fosfodiéster

DNA tem desoxirribose, RNA tem ribose

DNA tem base T / timina, RNA tem base U / uracil

Não aceite fitas duplas ou simples como estrutura química.

tRNA liga-se ao aminoácido (específico)

tRNA (com aminoácido) se move para o ribossomo

anticódon de tRNA se liga ao códon de mRNA

Encontro Maio de 2017 Marcas disponíveis 3 Código de referência 17M.2.SL.TZ1.5
Nível Nível padrão Papel Artigo 2 Fuso horário Fuso horário 1
Termo de comando Contorno Número da pergunta 5 Adaptado de N / D

CH103 e # 8211 Capítulo 8: As principais macromoléculas

Em todas as formas de vida na Terra, da menor bactéria ao cachalote gigante, existem quatro classes principais de macromoléculas orgânicas que sempre são encontradas e são essenciais para a vida. Estes são os carboidratos, lipídios (ou gorduras), proteínas e ácidos nucléicos. Todas as principais classes de macromoléculas são semelhantes, no sentido de que são grandes polímeros que são montados a partir de pequenas subunidades monoméricas repetidas. No Capítulo 6, você foi apresentado aos polímeros da vida e suas estruturas de blocos de construção, conforme mostrado a seguir na Figura 11.1. Lembre-se de que as unidades monoméricas para construir os ácidos nucléicos, DNA e RNA, são as bases de nucleotídeos, enquanto os monômeros para proteínas são aminoácidos, para carboidratos são resíduos de açúcar e para lipídios são ácidos graxos ou grupos acetil.

Este capítulo se concentrará em uma introdução à estrutura e função dessas macromoléculas. Você descobrirá que as macromoléculas principais são mantidas juntas pelas mesmas ligações químicas que você explorou nos Capítulos 9 e 10 e dependem fortemente da síntese por desidratação para sua formação e da hidrólise para sua decomposição.

Figura 11.1: Os blocos de construção moleculares da vida são feitos de compostos orgânicos.

Tutorial de vídeo divertido apresentando as principais macromoléculas

11.2 Estrutura e função da proteína

Aminoácidos e estrutura de proteína primária

O principal bloco de construção das proteínas são chamados de alfa-aminoácidos. Como o nome indica, eles contêm um grupo funcional de ácido carboxílico e um grupo funcional de amina. A designação alfa é usada para indicar que esses dois grupos funcionais são separados um do outro por um grupo de carbono. Além da amina e do ácido carboxílico, o carbono alfa também está ligado a um hidrogênio e a um grupo adicional que pode variar em tamanho e comprimento. No diagrama abaixo, este grupo é designado como um grupo-R. Dentro dos organismos vivos, existem 20 aminoácidos usados ​​como blocos de construção de proteínas. Eles diferem um do outro apenas na posição do grupo-R. A estrutura básica de um aminoácido é mostrada abaixo:

Figura 11.2 Estrutura geral de um alfa-aminoácido

Dentro dos sistemas celulares, as proteínas estão ligadas entre si por um sistema complexo de RNA e proteínas chamado ribossomo. Assim, como os aminoácidos estão ligados entre si para formar uma proteína específica, eles são colocados em uma ordem muito específica que é ditada pela informação genética contida no RNA. Esta ordem específica de aminoácidos é conhecida como a proteína & # 8217s sequência primária. A sequência primária de uma proteína é ligada usando síntese de desidratação que combina o ácido carboxílico do aminoácido a montante com o grupo funcional amina do aminoácido a jusante para formar uma ligação amida. Dentro das estruturas das proteínas, essa ligação amida é conhecida como ligação peptídica. Os aminoácidos subsequentes serão adicionados ao terminal de ácido carboxílico da proteína em crescimento. Assim, as proteínas são sempre sintetizadas de forma direcional começando com a amina e terminando com a cauda do ácido carboxílico. Novos aminoácidos são sempre adicionados à cauda do ácido carboxílico, nunca à amina do primeiro aminoácido da cadeia. Além disso, como os grupos R podem ser bastante volumosos, eles geralmente se alternam em ambos os lados da crescente cadeia de proteína no trans conformação. o cis a conformação é apenas preferida com um aminoácido específico conhecido como prolina.

Figura 11.3 Formação da ligação peptídica. A adição de dois aminoácidos para formar um peptídeo requer a síntese por desidratação.

Proteínas são moléculas muito grandes que contêm muitos resíduos de aminoácidos ligados entre si em uma ordem muito específica. As proteínas variam em tamanho de 50 aminoácidos de comprimento à maior proteína conhecida contendo 33.423 aminoácidos. Macromoléculas com menos de 50 aminoácidos são conhecidas como peptídeos.


Figura 11.4 Peptídeos e proteínas são macromoléculas construídas a partir de longas cadeias de aminoácidos unidas por meio de ligações amida.

A identidade e função de um peptídeo ou proteína são determinadas pela sequência primária de aminoácidos dentro de sua estrutura. Há um total de 20 aminoácidos alfa que são comumente incorporados às estruturas das proteínas (Figura 11.5).

Figura 11.5 Estrutura dos 20 alfa-aminoácidos usados ​​na síntese de proteínas.

Devido ao grande conjunto de aminoácidos que podem ser incorporados em cada posição dentro da proteína, existem bilhões de combinações diferentes de proteínas possíveis que podem ser usadas para criar novas estruturas de proteínas! Por exemplo, pense em um tripeptídeo feito desse pool de aminoácidos. Em cada posição existem 20 opções diferentes que podem ser incorporadas. Assim, o número total de tripeptídeos resultantes possíveis seria 20 X 20 X 20 ou 20 3, o que equivale a 8.000 opções de tripeptídeos diferentes! Agora pense em quantas opções haveria para um pequeno peptídeo contendo 40 aminoácidos. Haveria 20 40 opções, ou um incompreensível 1.09 X 10 52 opções de sequência em potencial! Cada uma dessas opções varia na forma geral da proteína, já que a natureza das cadeias laterais dos aminoácidos ajuda a determinar a interação da proteína com os outros resíduos na própria proteína e com seu ambiente circundante. Assim, é útil aprender um pouco sobre as características gerais das cadeias laterais de aminoácidos.

As diferentes cadeias laterais de aminoácidos podem ser agrupadas em diferentes classes com base em suas propriedades químicas (Figura 11.5). Por exemplo, algumas cadeias laterais de aminoácidos contêm apenas carbono e hidrogênio e são, portanto, muito apolares e hidrofóbicas. Outros contêm grupos funcionais eletronegativos com oxigênio ou nitrogênio e podem formar ligações de hidrogênio formando interações mais polares. Outros ainda contêm grupos funcionais de ácido carboxílico e podem atuar como ácidos ou contêm aminas e podem atuar como bases, formando moléculas totalmente carregadas. O caráter dos aminoácidos em toda a proteína ajuda a proteína a se dobrar e formar sua estrutura tridimensional. É esta forma 3-D que é necessária para a atividade funcional da proteína (ou seja, forma da proteína = função da proteína). Para as proteínas encontradas dentro dos ambientes aquosos da célula, os aminoácidos hidrofóbicos costumam ser encontrados no interior da estrutura da proteína, enquanto os aminoácidos hidrofílicos que amam a água estarão na superfície, onde podem fazer ligações de hidrogênio e interagir com as moléculas de água. A prolina é única porque tem o único grupo R que forma uma estrutura cíclica com o grupo funcional amina na cadeia principal. Esta ciclização é o que faz com que a prolina adote o cis conformação ao invés do trans conformação dentro do backbone. Essa mudança na estrutura muitas vezes significa que as prolinas são posições onde ocorrem dobras ou mudanças direcionais dentro da proteína. A metionina é única, pois serve como o aminoácido inicial para quase todas as milhares de proteínas conhecidas na natureza. As cisteínas contêm grupos funcionais tiol e, portanto, podem ser oxidadas com outros resíduos de cisteína para formar ligações dissulfeto dentro da estrutura da proteína (Figura 11.6). As pontes dissulfeto adicionam estabilidade adicional à estrutura 3-D e são frequentemente necessárias para o correto dobramento e função da proteína (Figura 11.6).

Figura 11.6 Ligações dissulfeto. As ligações dissulfeto são formadas entre dois resíduos de cisteína dentro de um peptídeo ou sequência de proteína ou entre diferentes peptídeos ou cadeias de proteína. No exemplo acima, as duas cadeias de peptídeos que formam o hormônio insulina estão representadas. As pontes dissulfeto entre as duas cadeias são necessárias para o funcionamento adequado desse hormônio para regular os níveis de glicose no sangue.

Forma e função da proteína

A estrutura primária de cada proteína leva ao padrão de dobramento único que é característico dessa proteína específica. Lembre-se de que esta é a ordem linear dos aminoácidos, pois eles estão ligados entre si na cadeia da proteína (Figura 11.7).

Figura 11.7 Estrutura primária da proteína é a sequência linear de aminoácidos.

(crédito: modificação do trabalho pelo Instituto Nacional de Pesquisa do Genoma Humano)

Dentro de cada proteína, pequenas regiões podem adotar padrões de dobramento específicos. Esses motivos ou padrões específicos são chamados estrutura secundária. As características estruturais secundárias comuns incluem a hélice alfa e a folha pregueada beta (Figura 11.8). Dentro dessas estruturas, as interações intramoleculares, especialmente as ligações de hidrogênio entre a amina do esqueleto e os grupos funcionais da carbonila, são críticas para manter a forma tridimensional. Cada volta helicoidal em uma hélice alfa tem 3,6 resíduos de aminoácidos. Os grupos R (os grupos variantes) do polipeptídeo projetam-se para fora do α-helix chain. No β- folha pregueada, as “pregas” são formadas por ligações de hidrogênio entre átomos na espinha dorsal da cadeia polipeptídica. Os grupos R estão ligados aos carbonos e estendem-se acima e abaixo das dobras da prega. Os segmentos pregueados alinham-se paralelos ou antiparalelos entre si, e as ligações de hidrogênio se formam entre o átomo de nitrogênio parcialmente positivo no grupo amino e o átomo de oxigênio parcialmente negativo no grupo carbonila da estrutura do peptídeo. o α-helix e β-estruturas de folha plissada são encontradas na maioria das proteínas e desempenham um papel estrutural importante.

Figura 11.8 Características estruturais secundárias na estrutura da proteína. A hélice alfa e a folha pregueada beta são motivos estruturais comuns encontrados na maioria das proteínas. Eles são mantidos juntos por ligações de hidrogênio entre a amina e o oxigênio carbonilado no esqueleto do aminoácido.

Um olhar mais atento: Estrutura da proteína secundária na seda

Havia muitas rotas comerciais em todo o mundo antigo. A mais movimentada e culturalmente significativa delas foi chamada de Rota da Seda. A Rota da Seda vai da cidade chinesa de Chang & # 8217an, atravessa a Índia e chega ao Mediterrâneo e ao Egito. A razão pela qual a Rota da Seda foi tão culturalmente significativa foi a grande distância que percorreu. Essencialmente, todo o mundo antigo estava conectado por uma rota comercial.

Figura 11. 9 Bichos-da-seda

No trajeto, muitas coisas foram comercializadas, incluindo seda, especiarias, escravos, ideias e pólvora. A estrada da seda teve um efeito surpreendente na criação de muitas sociedades. Ele foi capaz de trazer riqueza econômica para áreas ao longo da rota, e novas ideias viajaram a distância e influenciaram muitas coisas, incluindo arte. Um exemplo disso é a arte budista encontrada na Índia. A pintura tem muitas influências ocidentais que podem ser identificadas nela, como a musculatura realista das pessoas que estão sendo pintadas. Além disso, o comércio de pólvora para o Ocidente ajudou a influenciar a guerra e, por sua vez, moldou o mundo moderno. A verdadeira razão pela qual o Silk Road foi iniciado, porém, foi para o produto que leva seu nome: Silk.

Figura 11.10 Rota terrestre em Vermelho, Rota marítima em Azul

A seda era apreciada pelos reis e rainhas da sociedade europeia e do Oriente Médio. A Seda mostrou que os governantes tinham poder e riqueza porque a seda não era fácil de obter e, portanto, definitivamente não era barata. A seda foi desenvolvida pela primeira vez na China e é feita colhendo-se a seda dos casulos do bicho-da-seda da amoreira. A própria seda é chamada de fibra de proteína natural porque é composta por um padrão de aminoácidos em uma estrutura protéica secundária. A estrutura secundária da seda é a folha pregueada beta. A estrutura primária da seda contém os aminoácidos de glicina, alanina, serina, em um padrão de repetição específico. Esses três aminoácidos constituem 90% da proteína da seda. Os últimos 10% são compostos pelos aminoácidos ácido glutâmico, valina e ácido aspártico. Esses aminoácidos são usados ​​como cadeias laterais e afetam coisas como elasticidade e força. eles também variam entre várias espécies. A folha de seda pregueada beta é conectada por pontes de hidrogênio. As ligações de hidrogênio na seda formam folhas pregueadas beta, em vez de hélices alfa, devido ao local onde as ligações ocorrem. As ligações de hidrogênio vão dos hidrogênios de amida em uma cadeia de proteína para o oxigênio carbonil correspondente ao longo do caminho na outra cadeia de proteína. Isso está em contraste com a hélice alfa porque nessa estrutura as ligações vão da amida ao oxigênio carbonilado, mas não são adjacentes. O oxigênio carbonílico está no aminoácido que está quatro resíduos antes.

Figura 11.11 Folhas pregueadas beta paralelas e antiparalelas

A seda é um ótimo exemplo da estrutura de folha pregueada beta. A formação dessa estrutura secundária na proteína da seda permite que ela tenha uma resistência à tração muito forte. A seda também ajudou a formar uma das maiores rotas comerciais da história, permitindo a troca de ideias, produtos e culturas enquanto fazia avançar as sociedades envolvidas.Silk contém arranjos antiparalelos e paralelos de folhas beta. Ao contrário da hélice α, porém, as cadeias laterais são comprimidas em um arranjo de folha pregueada. Em consequência, cadeias laterais muito volumosas tornam a estrutura instável. Isso explica por que a seda é composta quase inteiramente de glicina, alanina e serina, os três aminoácidos com as menores cadeias laterais. Algumas espécies de bicho-da-seda produzem quantidades variáveis ​​de cadeias laterais volumosas, mas essas sedas não são tão valorizadas quanto o bicho-da-seda da amoreira (que não tem cadeias laterais volumosas de aminoácidos) porque a seda com cadeias laterais volumosas é mais fraca e não tem tanto resistência à tracção.

A forma tridimensional completa de toda a proteína (ou soma de todas as estruturas secundárias) é conhecida como a Estrutura terciária da proteína e é uma característica única e definidora dessa proteína (Figura 11.12). Primeiramente, as interações entre os grupos R criam a estrutura terciária tridimensional complexa de uma proteína. A natureza dos grupos R encontrados nos aminoácidos envolvidos pode neutralizar a formação das ligações de hidrogênio descritas para estruturas secundárias padrão. Por exemplo, grupos R com cargas semelhantes são repelidos uns pelos outros e aqueles com cargas diferentes são atraídos uns pelos outros (ligações iônicas). Quando ocorre o enovelamento da proteína, os grupos R hidrofóbicos de aminoácidos não polares ficam no interior da proteína, enquanto os grupos R hidrofílicos ficam do lado de fora. Os primeiros tipos de interação também são conhecidos como interações hidrofóbicas. A interação entre as cadeias laterais de cisteína forma ligações dissulfeto na presença de oxigênio, a única ligação covalente se formando durante o enovelamento da proteína.

Figura 11.12 Estrutura da proteína terciária. A estrutura terciária das proteínas é determinada por uma variedade de interações químicas. Estes incluem interações hidrofóbicas, ligações iônicas, ligações de hidrogênio e ligações dissulfeto.

Todas essas interações, fracas e fortes, determinam a forma tridimensional final da proteína. Quando uma proteína perde sua forma tridimensional, geralmente não é mais funcional.

Na natureza, algumas proteínas são formadas a partir de vários polipeptídeos, também conhecidos como subunidades, e a interação dessas subunidades forma o estrutura quaternária. As interações fracas entre as subunidades ajudam a estabilizar a estrutura geral. Por exemplo, a insulina (uma proteína globular) tem uma combinação de pontes de hidrogênio e pontes de dissulfeto que fazem com que ela seja principalmente aglomerada em uma forma de bola. A insulina começa como um único polipeptídeo e perde algumas sequências internas durante o processamento celular que formam duas cadeias mantidas juntas por ligações dissulfeto, conforme mostrado na figura 11.6. Três dessas estruturas são então agrupadas formando um hexâmero inativo (Figura 11.13). A forma hexâmero da insulina é uma forma de o corpo armazenar a insulina em uma conformação estável e inativa, de modo que esteja disponível para liberação e reativação na forma monomérica.

Figura 11.13 O hormônio da insulina é um bom exemplo de estrutura quaternária. A insulina é produzida e armazenada no corpo como um hexâmero (uma unidade de seis moléculas de insulina), enquanto a forma ativa é o monômero. O hexâmero é uma forma inativa com estabilidade de longo prazo, que serve como uma forma de manter a insulina altamente reativa protegida, mas prontamente disponível.

Os quatro níveis de estrutura da proteína (primário, secundário, terciário e quaternário) estão resumidos na Figura 11.14.

Figura 11.14 Os quatro níveis de estrutura da proteína podem ser observados nessas ilustrações. (crédito: modificação do trabalho pelo Instituto Nacional de Pesquisa do Genoma Humano)

Hidrólise é a quebra da sequência primária da proteína pela adição de água para reformar as unidades monoméricas individuais dos aminoácidos.

Figura 11.15 Hidrólise de proteínas. Na reação de hidrólise, água é adicionada através da ligação amida incorporando o grupo -OH com o carbono carbonílico e reformando o ácido carboxílico. O hidrogênio da água reforma a amina.

Se a proteína está sujeita a mudanças de temperatura, pH ou exposição a produtos químicos, a estrutura da proteína pode se desdobrar, perdendo sua forma sem quebrar a sequência primária no que é conhecido como desnaturação(Figura 11.16). Desnaturaçãoé diferente da hidrólise, pois a estrutura primária da proteína não é afetada. Desnaturação é frequentemente reversível porque a estrutura primária do polipeptídeo é conservada no processo se o agente desnaturante for removido, permitindo que a proteína se enrole novamente e retome sua função. Às vezes, no entanto, a desnaturação é irreversível, levando a uma perda permanente da função. Um exemplo de desnaturação irreversível de proteínas é quando um ovo é frito. A proteína albumina na clara de ovo líquida é desnaturada quando colocada em uma panela quente. Observe que nem todas as proteínas são desnaturadas em altas temperaturas. Por exemplo, as bactérias que sobrevivem em fontes termais têm proteínas que funcionam em temperaturas próximas à ebulição. O estômago também é muito ácido, tem um pH baixo e desnatura as proteínas como parte do processo de digestão. No entanto, as enzimas digestivas do estômago retêm sua atividade nessas condições.

Figura 11.16 Desnaturação de proteínas. A Figura (1) mostra a proteína intacta dobrada corretamente. A etapa (2) aplica calor ao sistema que está acima do limite de manutenção das interações protéicas intramoleculares. A etapa (3) mostra a proteína desdobrada ou desnaturada. As regiões coloridas na proteína desnaturada correspondem às regiões coloridas da proteína nativamente dobrada mostrada em (1).

O dobramento de proteínas é crítico para sua função. Originalmente, pensava-se que as próprias proteínas eram responsáveis ​​pelo processo de dobramento. Só recentemente foi descoberto que muitas vezes eles recebem assistência no processo de dobramento de ajudantes de proteína conhecidos como acompanhantes (ou acompanhantes) que se associam com a proteína alvo durante o processo de dobramento. Eles agem evitando a agregação de polipeptídeos que compõem a estrutura completa da proteína e se desassociam da proteína assim que a proteína alvo é dobrada.

As proteínas estão envolvidas em muitas funções celulares. As proteínas podem atuar como enzimas que aumentam a taxa de reações químicas. Na verdade, 99% das reações enzimáticas dentro de uma célula são mediadas por proteínas. Assim, eles são essenciais nos processos de construção ou decomposição de componentes celulares. As proteínas também podem atuar como andaimes estruturais dentro da célula, ajudando a manter a forma celular. As proteínas também podem estar envolvidas na sinalização e comunicação celular, bem como no transporte de moléculas de um local para outro. Em circunstâncias extremas, como fome, as proteínas também podem ser usadas como fonte de energia dentro da célula.


Discussão

Três genes dentro da região crítica genômica de 2,1 Mb em 11p11.2 são os principais determinantes de PSS, caracterizados por múltiplas exostoses, forames biparietais, ID e anomalias craniofaciais. Em 1996, EXT2 foi implicado como a causa de múltiplas exostoses quando um 4-bp EXT2 exclusão causando um frameshift foi identificada em todos os membros afetados de uma família com múltiplas exostoses [1]. Em 2000, ALX4 foi implicado como a causa do forame biparietal em PSS com a identificação de ALX4 mutações pontuais: uma deleção de um nucleotídeo e uma variante missense em duas famílias não relacionadas afetadas com forames biparietais [3].

Embora tenhamos relatado que PHF21A foi associado com ID e anomalias craniofaciais pela clonagem posicional de dois pacientes com translocações balanceadas em 2012 [4], nenhuma mutação pontual que afetou este gene foi relatada para confirmar seu impacto deletério até que três pacientes com mutações truncadas de novo foram relatados muito recentemente [ 8], enquanto este manuscrito estava sendo preparado. Levando em consideração que um dos três pacientes relatados tem TEA [8], também identificamos três pacientes adicionais com TEA (pacientes 1, 5 e 7), sugerindo ainda que PHF21A é um novo gene ASD. Os pacientes 1 e 3 têm mutações muito semelhantes, diferindo em apenas um aminoácido, mas apenas o paciente 1 tem TEA. Curiosamente, a obesidade pode ser outra característica causada por PHF21A mutação, observada em três de nossos pacientes (pacientes 1, 3 e 5 Fig. 1e, Tabela 1), bem como em uma mulher com uma translocação balanceada e PHF21A truncamento [4] (Tabela 1).

Os fenótipos comuns observados em todos os sete pacientes relatados aqui são atraso no desenvolvimento, DI, atraso na linguagem e habilidades motoras prejudicadas. Convulsões foram observadas em quatro pacientes. A existência de novos genes em 11p11.2 para hipotonia [6] e problemas neurocomportamentais [7] foi sugerida anteriormente. A hipotonia em três pacientes e problemas neurocomportamentais em seis pacientes sugerem que PHF21A é um gene que contribui para essas características clínicas em PSS.

A cauda aberrante C-terminal extra nas proteínas alongadas dos pacientes 1, 3 e 7 pode agir dominante negativamente por um mecanismo de ganho de função, o que pode resultar em um fenótipo discrepante daquele causado pela haploinsuficiência. No entanto, não foram observadas diferenças fenotípicas significativas nesses pacientes quando comparados ao restante da coorte (Tabela 1).

Também encontramos um novo domínio de região intrinsecamente desordenada (IDR) no terminal C de PHF21A (aa 639-680 em NP_001095271.1). Se as proteínas são produzidas a partir das variantes nonsense ou frameshift em qualquer um de nossos pacientes, esta região seria excluída ou truncada (Fig. 3) e, portanto, pode ter uma função importante, embora pacientes adicionais e caracterização funcional sejam necessários para confirmação adicional. Os domínios IDR fornecem flexibilidade para a proteína e facilitam diferentes requisitos conformacionais para as enzimas modificadoras de ligação, bem como seus receptores [19]. Esses IDRs são particularmente proeminentes dentro de proteínas envolvidas na sinalização celular, transcrição e funções de remodelação da cromatina [20, 21]. À primeira vista, as variantes missense em IDR (639-680 aa) no terminal C de PHF21A não parecem restringidas em gnomAD (Banco de dados de agregação de genoma, https://gnomad.broadinstitute.org/). No entanto, entre as 32 variantes heterozigotas missense no IDR listadas em gnomAD, apenas 4 variantes raras (p.Glu678Ala, p.Ser668Arg, p.Ser663Tyr e p.Thr650Asn), cada uma encontrada em 1 ou 2 indivíduos entre mais de 100.000 pessoas, são previstos como provavelmente ou possivelmente prejudiciais. Essas descobertas levantam a possibilidade de que, entre o pano de fundo das variantes missense neutras, algumas variantes missense raras nesta região podem ser patogênicas. Alternativamente, o IDR de PHF21A pode ser intolerante ao truncamento, mas tolerante a variantes missense.

A expressão profunda no cérebro fetal humano enfatiza o papel de PHF21A no desenvolvimento humano inicial, o que é consistente com características em nossos pacientes, como atraso no desenvolvimento, TEA, TDAH e epilepsia observada em uma idade precoce (Tabela 1).

PHF21A codifica uma proteína que se liga especificamente a H3K4 não metilada como parte de um complexo de histona desmetilase que participa da supressão da expressão do gene neuronal. Enzimas modificadoras de histonas, como histona metiltransferases [22, 23] e desmetilases [24,25,26], foram previamente encontradas mutadas na DI sindrômica. PHF21A não é nem um gravador nem um apagador, mas, em vez disso, liga-se especificamente à histona H3K4me0 não metilada como um leitor em um complexo multiproteína KDM1A [27]. Isso sugere pela primeira vez que uma proteína não catalítica direcionada a um local de histona não metilada é crítica para a função cognitiva normal e o desenvolvimento craniofacial.

Entre os outros componentes do complexo de desmetilase KDM1A, uma translocação balanceada que interrompe ZMYM3 [28] e uma mutação missense familiar de ZMYM3 [29] foram relatados. Mais importante ainda, três meninos com três diferentes mutações missense heterozigotas de novo em KDM1A foram relatados, compartilhando anomalias craniofaciais, atraso de desenvolvimento e hipotonia [30]. Além disso, foi relatado que um paciente com síndrome KGB e síndrome Kabuki tinha uma mutação missense de novo de KDM1A, junto com uma deleção de novo 3-bp de outro gene, ANKRD11 [31]. Coletivamente, mutações de quatro componentes no complexo KDM1A desmetilase foram identificadas em pacientes com DI sindrômico. Os paralelos entre KDM1A, PHF21A, ZMYM2 [32], e ZMYM3 sugerem que outros loci genéticos subjacentes à ID podem codificar outras proteínas que participam de complexos de proteínas envolvendo KDM1A ou potencialmente outras desmetilases.

Limitações

Mais estudos funcionais sobre o domínio AT Hook e IDR de PHF21A são necessários em relação à sua função no processo de neurodesenvolvimento como um leitor de histona H3K4me0 não metilada. Mutações missense ou truncadas em IDR em pacientes humanos precisam ser encontradas para reforçar seu papel funcional. Como o sangue dos pacientes não estava disponível enquanto este manuscrito estava sendo preparado, não pudemos demonstrar que as variantes truncadas sem o IDR são expressas, impedindo qualquer conclusão definitiva sobre o papel desta região.


Resultados

Design de estudo

Para estudar o transcriptoma de gânglios estrelados de rato, obtivemos RNA de quatro SHR machos de 16 semanas de idade com hipertensão e quatro ratos Wistar de controle masculino pareados por idade. Extratos de RNA desses gânglios continham

8,5 ng / μL de RNA. A integridade do RNA (RIN) foi validada usando um Agilent 2100 Bioanalyzer. Para garantir um RNA de boa qualidade, usamos apenas amostras com RINs & gt8.5 para sequenciamento. Usando a plataforma de sequenciamento HiSeq 4000, geramos

345 milhões de leituras de dados RNAseq de extremidade emparelhada de 75 bp, ou seja,

22 milhões de leituras por amostra. Realizamos uma análise comparativa do transcriptoma dos gânglios estrelados entre os fenótipos Wistar e SHR. O número de animais por grupo (n = 4) e os parâmetros de sequenciamento estabelecidos foram baseados nas recomendações do Wellcome Trust Center for Human Genomics, além das publicadas pelo Conesa et al. 18 A Figura 1 ilustra nosso pipeline de RNAseq.

Quase-mapeamento e análise de expressão diferencial

A quantificação do nível de transcrição foi realizada usando a função de quase-mapeamento do pacote Salmon, onde funções embutidas corrigidas para GC e viés posicional 19. Esses dados foram convertidos em valores quantitativos de expressão gênica, e a expressão gênica diferencial entre as cepas foi calculada e normalizada usando DESeq2 20. Obtivemos um número médio de leituras mapeadas (74,75%) que não foi significativamente diferente entre os grupos (Tabela 1). DESeq2 foi usado para gerar um gráfico MA para a representação visual de nossos dados genômicos (Suplementar Fig. 1a) e um gráfico de Análise de Componentes Principais (PCA) com normalização de log foi produzido para demonstrar a variação dentro de nossas amostras (Suplementar Fig. 1b) 20. Como confirmação do fenótipo neuronal esperado, identificamos que marcadores consistentes com neurônios simpáticos estavam entre os genes mais altamente expressos em ambas as cepas (por exemplo, Dopamina-β hidroxilase, Dbh e Neuropeptídeo Y, Npy consulte a Tabela 2). A análise de expressão diferencial identificou 776 genes diferencialmente expressos nos gânglios estrelados, onde aproximadamente 55% dos genes foram regulados positivamente e 45% regulados negativamente no SHR. Os 20 principais genes expressos diferencialmente são exibidos (Fig. 2).

Visão geral dos genes expressos diferencialmente nos gânglios estrelados. O diagrama de Venn representa o número total de transcritos de genes regulados positivamente (353) e transcritos regulados negativamente (423) nos gânglios estrelados SHR, identificados por análise DESeq2 (uma) As principais alterações transcriptômicas diferencialmente expressas entre os gânglios estrelados simpáticos Wistar e SHR estão listadas onde verde e azul representam genes regulados para cima e para baixo, respectivamente (b) O mapa de calor representa os níveis de expressão de genes diferencialmente expressos em gânglios estrelados Wistar e SHR. A legenda colorida indica similaridade de expressão gênica entre as amostras. Os gradientes de cor das amostras indicam a similaridade entre as amostras da expressão do transcrito para um determinado gene. O dendrograma descreve a semelhança geral das amostras dentro deste conjunto de genes, destacando a distinção entre as cepas, bem como entre as amostras dentro das cepas (c).

Análise de Ontologia Genética

Para avaliar a relevância dos genes expressos diferencialmente observados, agrupamos esses genes em famílias de Ontologia Genética (GO) 21 usando o pacote ClusterProfiler R 22. Identificamos diferenças significativas entre o transcriptoma SHR e Wistar nas seguintes categorias de GO: Função Molecular (MF) e Componente Celular (CC). Grupos semânticos redundantes foram removidos usando o pacote ClusterProfiler R 22. Para o propósito deste estudo, nosso objetivo foi avaliar as diferenças no transcriptoma SHR PGSN que podem estar ligadas à hiperatividade simpática observada e à neurotransmissão aprimorada, portanto, optamos por focar nossa atenção nos grupos MF GO super-representados (em p.adj & lt 0,01). O grupo GO mais altamente significativo dentro da categoria MF foi identificado como "atividade de canal de íons controlada por ligante extracelular" (Fig. 3 GO: 0005230 p.adj = 3 × 10 −5). Os outros grupos GO significativamente super-representados no gânglio estrelado SHR incluem (em ordem de significância): "atividade de hidrolase de éster fosfórico" (Fig. 3 GO: 0042578 p.adj = 1,72 × 10 −4), 'ligação de ácido orgânico' (Tabela Suplementar 1 GO: 0043177 p.adj = 2,90 × 10 −3), "atividade do receptor de glutamato" (Tabela Suplementar 1 GO: 0008066 p.adj = 2,90 × 10 −3), 'atividade de canal fechado' (Tabela suplementar 1 GO: 0022836 p.adj = 3,59 × 10 −3) e 'ligação de ácido carboxílico' (Tabela Suplementar 1 GO: 0031406 p.adj = 4,93 × 10 −3). Dos grupos MF GO sobre-representados, encontramos uma sobreposição significativa entre os genes identificados em 'atividade do canal de íons com restrição de ligante extracelular' (GO: 0005230) 'atividade do receptor de glutamato' (GO: 0008066) e 'atividade do canal com restrição' (GO : 0022836), pois esses grupos GO formam subcategorias do grupo GO pai 'atividade de canal iônico controlado por ligante' (GO: 0015276). Além disso, 'ligação de ácido orgânico' (GO: 0043177) e 'ligação de ácido carboxílico' (GO: 0031406) são sub-ramos do grupo pai maior 'ligação de molécula pequena' (GO: 0036094). Listas completas dos grupos MF e CC GO significativamente diferentes identificados em SHR PGSNs estão incluídas nos dados suplementares (Tabelas Suplementares 1, 2). É importante ressaltar que os transcritos diferencialmente expressos dentro desses grupos GO podem estar ligados à disfunção simpática observada no modelo SHR. Não houve grupos de GO significativamente diferentes na categoria Processo Biológico (PB) entre Wistar e SHR.

Ontologia Genética: Categoria de Função Molecular.Os dois grupos de ontologia de gene (GO) de função molecular super-representada (MF) incluem "atividade de canal de íons com restrição de ligante extracelular" (GO: 0005230) e "atividade de hidrolase de éster fosfórico" (GO: 0042578 uma) Os diagramas de Venn representam os genes regulados positivamente (verde) e os genes regulados negativamente (azul) em cada grupo GO (b,c respectivamente). Todos os outros grupos GO sobre-representados estão incluídos no conjunto de dados suplementar.

Expressão diferencial de genes de canais de íons controlados por ligante extracelular: confirmação por qRT-PCR

Obtivemos quatro gânglios estrelados de RNA Wistar e SHR independentes para investigar se poderíamos replicar a expressão diferencial do gene RNAseq usando qRT-PCR. Nos 15 genes selecionados, obtivemos tendências semelhantes usando qRT-PCR conforme observado nos dados de RNAseq, embora devido à variação dentro das amostras, apenas 4:15 genes alcançaram significância (Fig. 4, alunos bicaudais não pareados t-teste Wistar vs. SHR). Estes incluíam Chrnb4 (Subunidade β4 nicotínica do receptor colinérgico), Gria1 (Subunidade 1 do tipo receptor ionotrópico de glutamato AMPA), Grik1 (Subunidade 1 do tipo cainato de receptor ionotrópico de glutamato) e Grin2b (Subunidade 2B do tipo receptor ionotrópico de glutamato NMDA).

Grupo GO de atividade de canal de íons com ligação de ligante extracelular (GO: 0005230). Os genes diferencialmente expressos no grupo MF GO 'atividade de canal de íons controlada por ligante extracelular' (GO: 0005230) são listados, onde verde e azul representam genes regulados para cima e para baixo, respectivamente (uma) A presença desses genes foi validada usando qFoi aplicado RT-PCR e o método comparativo ΔΔCT para análise (SHR / Wistar) com β2 microglobulina (B2m) selecionado como o gene de manutenção para comparação, pois não houve diferença em B2m expressão entre cepas no conjunto de dados RNAseq. Registro2 mudança de vezes dos genes diferencialmente expressos em estrelados SHR conforme identificados por RNAseq são representados em vermelho (b) Registro2 mudança de dobra ± SEM de qOs dados de RT-PCR SHR também são representados (azul b) em relação ao Wistar. A significância é indicada acima das barras relevantes. As tendências de RNAseq para a regulação para cima ou para baixo de cada gene foram confirmadas com qRT-PCR no entanto, apenas Chrnb4 (p & lt 0,05), Gria1 (p & lt 0,001), Grik1 (p & lt 0,05) e Grin2b (p & lt 0,05) foram significativamente diferentes dos níveis de expressão medidos em amostras Wistar. A presença desses genes foi confirmada em amostras de gânglios estrelados humanos (c) Para quantificar a expressão de mRNA em amostras estreladas humanas, os dados foram normalizados para o gene de manutenção B2m e o método ΔCT foi aplicado para análise.

Genes de canais de íons controlados por ligante extracelular são expressos em gânglios estrelados simpáticos humanos

Para avaliar se esses genes são conservados em outras espécies e têm relevância potencial para a atividade simpática humana, validamos a expressão desses genes em gânglios obtidos de doadores humanos. Dada a disponibilidade limitada de tecido humano de pacientes, não foi possível avaliar o papel desses genes na própria doença humana. É importante, no entanto, detectar a presença de glutamato (AMPA, NMDA e Kainate) e subunidades do receptor GABA que não foram previamente identificadas nos gânglios estrelados simpáticos humanos (Fig. 4). Identificamos também a presença de receptores purinérgicos, glicinérgicos e serotoninérgicos.

Expressão diferencial de genes de atividade de hidrolase de éster fosfórico

O grupo GO de ‘atividade de hidrolase de éster fosfórico’ (GO: 0042578) contém o maior número de genes diferencialmente expressos na categoria MF. Identificamos 13 genes regulados positivamente, incluindo Pde6b e 20 transcritos de mRNA regulados negativamente, incluindo Pde11a e Pde2a (Figs 3 e 5). A expressão de 270 genes neste grupo permaneceu inalterada. Dentro desta família, identificamos que a maioria dos transcritos afetados eram aqueles que codificavam as enzimas fosfatase.

Grupo GO da atividade da hidrolase do éster fosfórico (GO: 0042578). Os genes diferencialmente expressos no grupo MF GO 'atividade da hidrolase do éster fosfórico' (GO: 0042578) são listados, onde verde e azul representam genes regulados para cima e para baixo, respectivamente (uma) Registro2 mudança de vezes dos genes diferencialmente expressos de interesse em SHR em relação ao Wistar, conforme identificado por RNAseq (b).

As vias de enriquecimento funcional KEGG são prejudicadas no gânglio estrelado SHR

Usando o pacote ClusterProfiler R 22, realizamos uma análise de enriquecimento da via da Enciclopédia de Genes e Genoma de Kyoto (KEGG) 23,24,25, que liga as diferenças observadas dentro do transcriptoma SHR PGSN a vias de sinalização intracelular relevantes. Analisamos a relevância dos genes expressos diferencialmente, realizando uma análise KEGG de enriquecimento funcional que identificou "Entrainment Circadiano" (rno04713 p.adj = 0,004) ‘Sinapse dopaminérgica’ (rno04728 p.adj = 0,004) ‘Sinalização de endocanabinoide retrógrada’ rno04723 p.adj = 0,0196) 'Sinapse Glutamatérgica' (rno04724 p.adj = 0,0259) e 'Interação ligante-receptor neuroativo' (rno04724 p.adj = 0,0259) como as vias mais sobrerrepresentadas na cepa hipertensiva (Fig. 6, Tabela complementar 3).

Vias de enriquecimento de KEGG em SHR versus gânglio estrelado Wistar. Identificamos 3 vias de enriquecimento funcional KEGG que são particularmente relevantes para a sinalização pós-ganglionar pós-sináptica (uma) O grupo mais super-representado foi ‘Circadian Entrainment’ (rno04713 p. adj = 4,24 × 10 −3) seguido por 'Sinapse Dopaminérgica' (rno04728 p. adj = 4,24 × 10 −3) e 'Sinapse Glutamatérgica' (rno04724 p. adj = 2,59 × 10 −2). O Diagrama de Venn representa os genes regulados positivamente (verde) e genes regulados negativamente (azul) e destaca a sobreposição entre cada um dos respectivos grupos KEGG sobre-representados (b) Outros grupos KEGG super-representados estão incluídos nos dados suplementares. No (c), mostramos um diagrama de enriquecimento KEGG integrado, combinando as vias de sinalização das vias KEGG sobre-representadas ‘entrainment circadiano’, ‘sinapse dopaminérgica’ e ‘sinapse glutamatérgica’. Aqui destacamos o possível envolvimento dessas mudanças transcriptômicas na sinalização intracelular. Este valor é baseado principalmente no diagrama fornecido rno04713 KEGG.

É importante ressaltar que muitos dos mesmos genes foram representados em cada um desses grupos, portanto, combinamos as vias de sinalização KEGG (Arrebatamento Circadiano, Sinapse Dopaminérgica e Sinapse Glutamatérgica) para identificar o possível envolvimento dessas alterações transcriptômicas na sinalização intracelular (Fig. 6b, c ) As observações da via de enriquecimento KEGG indicam que os transcritos de RNA associados à sinalização do glutamato são diferencialmente expressos nos PGSNs cardíacos SHR. Dentro desses grupos KEGG, os genes associados à sinalização do glutamato são acoplados a [Ca 2+]eu diretamente, onde as diferenças na composição de subunidades dos canais de íons ativados por glutamato afetam a permeabilidade ao Ca 2+. Além disso, acredita-se que a geração de nucleotídeos cíclicos e a ativação de seus efetores influenciam a atividade desses canais (Fig. 6b, c). A interação entre a sinalização do glutamato e os nucleotídeos cíclicos no sistema nervoso periférico não foi descrita anteriormente.


Exemplo 2

O iodeto de p-trimetilamónio anilil-N-hidroxisuccinimidil carbamato foi sintetizado de acordo com os seguintes procedimentos. P-dimetilaminoanilil-N-hidroxisuccinimidil carbamato (264 mg) (1,1 mmol) foi dissolvido em um solvente misto de 8 mL de acetonitrila e 2 mL de diclorometano (Junsei Kagaku) ​​e agitado. A esta solução foi adicionado 0,4 mL (8 equivalentes) de iodeto de metilo (Nakarai Tesk), seguido de agitação durante 23 horas e a substância separada foi filtrada. A quantidade resultante foi de 354 mg (rendimento: 76%).

Espectro de RMN de 1H (DMSO-d6, ppm): δ 7,97 (d, 8,4 Hz, 2H), 7,62 (d, 8,4 Hz, 2H), 3,58 (s, 9H), 2,83 (s, 4H).

QTOFMS: m / z 292 [M] +, fórmula molecular C14H18N3O4 (QTOFMS de alta resolução: m / z 292.1297 [M] +, Δ − 2,9 ppm).


O DNA tem um grupo fosfato ou ácido fosfórico? - Biologia

A presente invenção se refere a uma placa pré-sensibilizada (doravante, referida como placa PS) para uso na fabricação de uma placa de impressão litográfica, bem como a um método para fazer a placa de impressão litográfica. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a uma placa de impressão litográfica fotopolimerizável sensível à luz cujas características de revelação nunca são reduzidas ou deterioradas pelo decorrer de um longo período de tempo e / ou uso repetido da mesma, cujas áreas de não imagem (áreas não expostas ) tem uma boa capacidade de revelação, em que a área de não imagem resultante da chapa de impressão litográfica tem excelente resistência a manchas durante as operações de impressão, cujas áreas de imagem (áreas expostas) são altamente resistentes ao desenvolvimento e que podem, assim, formar imagens bastante firmes e que pode fornecer uma placa de impressão litográfica tendo alta durabilidade de impressão, bem como um método para fazer essa placa de impressão litográfica.

Os reveladores, que têm sido amplamente usados ​​convencionalmente para desenvolver uma placa PS fotopolimerizável para uso na fabricação de placas de impressão litográfica, podem ser divididos aproximadamente nos seguintes três grupos a) a c): a) um revelador não aquoso compreendendo principalmente um solvente orgânico b) um revelador aquoso compreendendo principalmente um alcali inorgânico ec) um revelador aquoso compreendendo principalmente uma base orgânica.

Entre eles, recentemente foram utilizados os incorporadores aquosos b) ec) devido aos requisitos de proteção ambiental.

As propriedades características desses dois tipos de desenvolvedores serão detalhadas a seguir. O revelador contendo álcali inorgânico b) é caracterizado por compreender, em geral, um silicato a um valor de pH próximo de 12 para fins de hidrofilização da superfície do substrato após a conclusão do desenvolvimento.

Este silicato é um componente essencial usado no tratamento de hidrofilização para prevenir qualquer mancha na área sem imagem da placa de impressão litográfica durante as operações de impressão.

Por exemplo, conhece-se um desenvolvedor com um valor de pH não inferior a 12, como os divulgados na Publicação de Patente Japonesa Não Examinada (doravante referida como & # x201cJ.P. KOKAI & # x201d) Hei 8-248643 e a revelador com um valor de pH não superior a 12, como os divulgados em JP KOKAI Hei 11-65129. O primeiro revelador com um valor de pH não inferior a 12 pode facilmente dissolver o alumínio comumente usado como um material para um substrato. Em particular, no caso de um ponto ter uma pequena área de imagem (um ponto), é observado tal fenômeno que o substrato de alumínio logo abaixo da imagem do ponto é dissolvido devido ao fenômeno de gravação lateral e tal ponto é eliminado do substrato durante operações de impressão (pular pontos). Em outras palavras, o revelador sofre de um problema tal que pode deteriorar significativamente a durabilidade de impressão da chapa de impressão litográfica resultante.

Além disso, o último revelador com um valor de pH não superior a 12 é excelente na durabilidade de impressão anterior e resistência a manchas durante a impressão, mas o revelador sofre de um novo problema de modo que se o tratamento de revelação usando o revelador for continuado ao longo de um longo período de tempo, o valor do pH do revelador pode ser reduzido devido, por exemplo, à ação do dióxido de carbono presente no ar e o silicato é separado do revelador e isso torna o tratamento de revelação instável.

Além disso, também foram propostos desenvolvedores livres de qualquer silicato e exemplos dos mesmos são divulgados em, por exemplo, J.P. KOKAI Nos. Sho 61-109052, 2000-81711 e Hei 11-65126 e Patente Alemã No. 1.984.605. No entanto, esses reveladores livres de qualquer silicato são inferiores na resistência ao manchamento durante a impressão em comparação com os reveladores contendo silicato e é difícil para os reveladores satisfazer simultaneamente os requisitos de resistência ao manchamento durante a impressão e durabilidade da impressão.

Por outro lado, são conhecidos, como revelador contendo base orgânica c), aqueles que compreendem uma amina orgânica como a etanolamina e um solvente orgânico alcoólico como o álcool benzílico como agente auxiliar de revelação. Neste caso, o seu valor de pH é certamente baixo na ordem de cerca de 10 e, portanto, esses reveladores não são adversamente afetados pelo dióxido de carbono e, assim, garantem o processamento estável de placas de PS expostas. No entanto, esses desenvolvedores são desvantajosos na hidrofilização do substrato, embora sua capacidade de penetrar nas áreas da imagem seja muito forte, em particular, eles afetam adversamente as imagens de pontos e as imagens de pontos são removidas do substrato durante o desenvolvimento ou sofrem de um problema de deterioração da capacidade de formação de imagem da placa PS para fazer placas de impressão litográfica.

Em outras palavras, ainda não foi desenvolvido nenhum revelador satisfatório, embora levando em consideração os problemas relativos, por exemplo, a capacidade de formação de imagem, coloração da chapa de impressão durante as operações de impressão e durabilidade de impressão e a capacidade de processamento ou revelação estável no caso da placa de impressão litográfica fotopolimerizável.

Além disso, foi reconhecido que o desenvolvimento é muito influenciado pela composição do revelador e, mais especificamente, por, por exemplo, a presença de um silicato, a altura do valor de pH e a diferença entre os agentes alcalinos inorgânicos e orgânicos, mas o convencional combinações nunca resolveram os problemas anteriores.

Além disso, quando a placa de impressão litográfica fotopolimerizável sensível à luz é continuamente desenvolvida por um longo período de tempo, as impurezas são acumuladas, coaguladas e precipitadas em um revelador usado para gerar, assim, a espuma formada durante o desenvolvimento (espuma em desenvolvimento) e isso, por sua vez, se torna uma causa de tornar o desenvolvimento instável.

Os componentes dessa espuma em desenvolvimento ainda não foram claramente elucidados, mas foi descoberto, como resultado da análise, que a maioria dos componentes são componentes contidos na camada sensível à luz e insolúveis no revelador.

Exemplos de tais componentes insolúveis no revelador são vários tipos de agentes corantes adicionados à camada sensível à luz para a discriminação de áreas expostas à luz de áreas não expostas. Como tais agentes corantes, têm sido usados, na camada fotopolimerizável sensível à luz, os chamados pigmentos, que não são dispersos molecularmente na camada sensível à luz, mas são dispersos nela na forma de agregados, mantendo a condição cristalina , com a finalidade de prevenir qualquer dessensibilização devido à captura de radicais e / ou devido à interação desnecessária (como transferência de energia e transferência de elétrons) com sistemas iniciadores (tais como iniciadores per se ou combinações de corantes sensibilizantes com iniciadores). No entanto, esses pigmentos são essencialmente insolúveis no revelador. Consequentemente, eles são inicialmente dispersos temporariamente em um revelador no processo de desenvolvimento para remover áreas não expostas, mas eles são acumulados, coagulados e precipitados no revelador para, assim, gerar espuma em desenvolvimento, se o tratamento em desenvolvimento for continuado por um longo período de tempo .

Além disso, a placa de impressão litográfica fotopolimerizável compreende uma variedade de iniciadores de fotopolimerização (geradores de radicais) para lidar com as fontes de luz laser recentemente desenvolvidas e foram conhecidos, em particular, iniciadores do tipo titanoceno, que são sensíveis a feixes de luz laser e excelentes em estabilidade e sensibilidade. No entanto, o iniciador do tipo titanoceno é um organometal, insolúvel em reveladores como os agentes corantes ou pigmentos anteriores. Consequentemente, eles são inicialmente dispersos temporariamente em um revelador, mas da mesma forma são acumulados, coagulados e precipitados no revelador para, assim, gerar espuma em desenvolvimento, se o tratamento em desenvolvimento for continuado por um longo período de tempo.

É, portanto, muito importante resolver o problema de tal espuma em desenvolvimento além da solução do problema anterior da precipitação de silicato associada à redução do valor de pH, a fim de assegurar a capacidade de processamento ou desenvolvimento estável.

Por outro lado, como meio de melhorar a durabilidade de impressão de uma chapa de impressão, foi proposto o uso de polímero de uretano, como um aglutinante de alta resistência, como os divulgados em, por exemplo, JP KOKAI Nos. Hei 3 -287165 e Hei 4-204453. No entanto, qualquer um deles não poderia mostrar satisfatoriamente sua função se fosse usado em combinação com o revelador anterior ou eles não poderiam fornecer qualquer chapa de impressão com durabilidade de impressão satisfatória.

Como foi descrito acima em detalhes, tem-se desejado o desenvolvimento de uma placa pré-sensibilizada para uso na fabricação de placas de impressão litográfica, que pode satisfazer os requisitos para a capacidade de formação de imagem, a obtenção simultânea de alta resistência a manchas e durabilidade de impressão da chapa de impressão resultante e a capacidade de processamento estável, bem como um método para fazer uma chapa de impressão litográfica.

Por conseguinte, é um objetivo da presente invenção fornecer uma placa de impressão litográfica, que pode eliminar as desvantagens associadas às técnicas convencionais anteriores, que podem satisfazer simultaneamente os requisitos de alta resistência ao manchamento e alta durabilidade de impressão, o que permite a dissolução, em um revelador, dos compostos anteriores insolúveis no revelador ou a dispersão estável dos compostos no revelador durante um longo período de tempo e que podem melhorar a capacidade de processamento estável do revelador, sem prejudicar a capacidade de formação de imagem de todo como bem como um método para fazer tal placa de impressão litográfica.

  • (i) pelo menos um composto de diisocianato
  • (ii) pelo menos um composto diol tendo pelo menos um grupo carboxila
  • (iii) pelo menos um composto diol cujo valor log P é inferior a 0, em que o referido valor log P é definido como um valor logarítmico da razão de concentração equilibrada P calculada a partir de uma proporção de partição entre a camada de octanol e a camada de água e
  • (iv) pelo menos um composto diol cujo valor de log P é superior a 0, desde que os compostos (iii) e (iv) não incluam compostos diol, cada um tendo um grupo carboxila.

De acordo com a presente invenção, também é fornecido um método para fazer uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de expor de forma semelhante a imagem a placa PS anterior para fazer uma placa de impressão litográfica a um feixe de laser e, em seguida, desenvolver a placa PS exposta de imagem com um revelador, que compreendem um composto não iônico representado pela seguinte fórmula geral (I) e que tem um valor de pH variando de 11,5 a 12,8 e uma condutividade elétrica variando de 3 a 30 mS / cm:
A & # x2212W & # x2003 & # x2003 (I)
em que A representa um grupo orgânico hidrofóbico derivado de A & # x2013H cujo log P não é inferior a 1,5 e W representa um grupo orgânico hidrofílico não iônico derivado de W & # x2013H cujo log P é inferior a 1,0).

Como modalidades preferidas da presente invenção, exemplos específicos dos compostos não iônicos representados pela fórmula geral (I) anterior e preferencialmente usados ​​neste documento são pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos ativos do tipo éter aromático não iônico representados por

## STR00001 ##
as seguintes fórmulas (I-A) e (I-B):
em que, R10, R20 cada um representa H ou um grupo hidrocarboneto com 1 a 100 átomos de carbono e n, m cada um representa um número inteiro que varia de 0 a 100, desde que n e m não representem simultaneamente 0.

Como uma modalidade preferida do método de fabricação de placa da presente invenção, o revelador usado no método anterior compreende ainda um silicato alcalino em uma quantidade que varia de 0,75 a 4,0, conforme expresso em termos da razão molar: SiO2/ M2O (M representa um metal alcalino ou resíduo de amônio).

Como outra modalidade preferida do método de fabricação de placa da presente invenção, o desenvolvimento no método anterior é realizado de tal maneira que a taxa de desenvolvimento da área não exposta não seja inferior a 0,05 & # x3bcm / s e a taxa de penetração do revelador na área exposta não é superior a 0,1 & # x3bcm / s.

Como outra modalidade preferida do método de fabricação de placa da presente invenção, o aglutinante de resina de poliuretano usado tem um valor de ácido variando de 0,2 a 4,0 meq / g e a camada sensível à luz tem um valor de ácido de não mais de 1,0 meq / g no método anterior.

Como outra modalidade preferida do método de fabricação de placa da presente invenção, a camada sensível à luz compreende pelo menos um membro selecionado do grupo que consiste em iniciadores do tipo titanoceno e agentes corantes (pigmentos), no método anterior.

Como foi discutido acima, a presente invenção teve sucesso na obtenção simultânea dos requisitos de alta resistência ao manchamento e alta durabilidade de impressão, permitindo a dissolução, em um revelador, dos compostos anteriores insolúveis no revelador ou a dispersão estável do compostos no revelador por um longo período de tempo e também permitiu a melhoria da capacidade de processamento estável do revelador, sem prejudicar a capacidade de formação de imagem, pelo uso de um revelador que compreende componentes específicos e o uso de um poliuretano específico aglutinante de resina na camada sensível à luz.

O desenvolvedor específico é atualmente considerado uma composição de desenvolvedor que satisfaz os seguintes requisitos:

Em primeiro lugar, o desenvolvedor deve ser capaz de agir favoravelmente em uma placa pré-sensibilizada para uso na fabricação de uma placa de impressão litográfica no que diz respeito à capacidade de formação de imagem (mais especificamente, o desenvolvedor mostra uma forte capacidade de desenvolver áreas não expostas, enquanto tem uma baixa capacidade de penetração em áreas expostas, a camada fotossensível é dissolvida no revelador sem causar qualquer inchaço e é dissolvida nela, em ordem, a partir da superfície do mesmo).

Em segundo lugar, o revelador deve permitir a remoção completa da camada sensível à luz na área não exposta e pode regenerar a superfície do substrato como uma superfície hidrofílica, que nunca causa qualquer mancha durante as operações de impressão.

Em terceiro lugar, deve compreender o composto não iônico anterior representado pela fórmula geral (I), que pode dispersar ou solubilizar de forma estável os compostos anteriores insolúveis no revelador e que, portanto, tem um local hidrofóbico capaz de interagir com esses compostos insolúveis e um local hidrofílico para dispersando-os e estabilizando-os na água.

Em quarto lugar, o revelador deve compreender um agente quelante para a remoção de metais divalentes, como íons de Ca, incluídos na água e servindo como um fator primário de tornar o processamento de desenvolvimento instável.

Entre estes, o primeiro e o segundo requisitos para o desenvolvedor são muito influenciados pelas propriedades características dos componentes incluídos na camada sensível à luz. Em particular, a presença de um ligante de resina de poliuretano específico na camada sensível à luz da placa de impressão litográfica fotopolimerizável permite a obtenção de um efeito sinérgico com o efeito anterior do revelador. Além disso, se o índice de acidez da camada sensível à luz for inferior ao observado para a camada sensível à luz convencional, o efeito anterior torna-se mais evidente e, portanto, o seu índice de acidez é considerado importante.

FIGO. 1 mostra esquematicamente um dispositivo para determinar uma taxa de penetração do desenvolvedor.

FIGO. 2 mostra esquematicamente um gráfico no qual os resultados obtidos pelo dispositivo para determinar uma taxa de penetração do desenvolvedor são plotados.

FIGO. 3 mostra esquematicamente um dispositivo de medição de ondas de interferência DRM usado na determinação da dissolução e intumescimento da camada sensível à luz.

FIGO. 4A mostra os resultados em ondas de interferência determinadas pelo dispositivo de medição de ondas de interferência DRM, no caso da invenção.

FIGO. 4B mostra os resultados em ondas de interferência determinadas pelo dispositivo de medição de ondas de interferência DRM, no caso de uma técnica convencional.

O método para fazer uma placa de impressão litográfica de acordo com a presente invenção será ainda descrito em detalhes abaixo.

Em primeiro lugar, a placa PS para uso na fabricação de uma placa de impressão litográfica usada na presente invenção será descrita abaixo. A placa PS compreende um substrato de alumínio provido sobre a mesma com uma camada sensível à luz, que compreende um aglutinante de resina de poliuretano, um composto contendo uma ligação etilenicamente insaturada polimerizável por adição e um iniciador de fotopolimerização.

A camada sensível à luz da placa PS para fazer uma placa de impressão litográfica usada na presente invenção é uma composição sensível à luz, que compreende um aglutinante de resina de poliuretano, um composto contendo uma ligação etilenicamente insaturada polimerizável de adição e um iniciador de fotopolimerização e que é aplicado na superfície de um substrato de alumínio.

  • (a) Um aglutinante de resina de poliuretano
  • (b) Um composto contendo uma ligação etilenicamente insaturada polimerizável de adição e
  • (c) Um iniciador de fotopolimerização.
    A camada sensível à luz pode, se necessário, compreender uma variedade de compostos, tais como um agente de coloração, um plastificante e / ou um inibidor de polimerização por calor.

Em primeiro lugar, o aglutinante de resina de poliuretano (a) usado na presente invenção será detalhado abaixo.

  • (i) Pelo menos um composto de diisocianato
  • (ii) pelo menos um composto diol tendo pelo menos um grupo carboxila
  • (iii) Pelo menos um composto diol cujo valor log P é inferior a 0, em que o referido valor log P é definido como um valor logarítmico da razão de concentração equilibrada P calculada a partir de uma proporção de partição entre a camada de octanol e a camada de água e
  • (iv) Pelo menos um composto diol cujo valor log P é superior a 0, desde que os compostos (iii) e (iv) não incluam compostos diol, cada um tendo um grupo carboxila.

O uso de tal aglutinante de resina permitiria a inibição de qualquer dano da área exposta durante o desenvolvimento e a transmissão de boa resistência a manchas e alta durabilidade de impressão para a placa de impressão litográfica resultante, sem reduzir a capacidade de desenvolvimento do não exposto área mesmo quando o valor ácido da camada sensível à luz é baixo.

Exemplos de compostos de diisocianato utilizáveis ​​neste documento são aqueles representados pela seguinte fórmula geral (1):
OCN-L-NCO & # x2003 & # x2003 (1)
em que L representa um grupo hidrocarboneto divalente alifático ou aromático. Se necessário, L pode ter outros grupos funcionais, que nunca reagem com grupos isocianato, tais como grupos carbonila, éster, uretano, amida e / ou ureida.

Mais especificamente, L representa uma ligação simples ou um grupo de hidrocarboneto alifático ou aromático divalente, que pode ter um substituinte (de preferência usado neste documento inclui, por exemplo, grupos alquil, aralquil, aril, alcoxi e / ou halogênio), de preferência um grupo alquileno tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo arileno tendo 6 a 15 átomos de carbono e mais preferencialmente um grupo alquileno tendo 1 a 8 átomos de carbono. Além disso, L pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que nunca reagem com grupos isocianato, tais como grupos carbonilo, éster, uretano, amida, ureida e / ou éter.

Exemplos específicos de compostos de di-isocianato são compostos de di-isocianato aromáticos, tais como 2,4-tolileno di-isocianato, dímero de 2,4-tolileno di-isocianato, 2,6-tolileno di-isocianato, p-xilileno di-isocianato , di-isocianato de m-xilileno, 4,4 & # x2032-difenil-metano di-isocianato, 1,5-naftileno di-isocianato e 3,3 & # x2032-dimetilbifenil-4,4 & # x2032-di-isocianato alifático di- compostos de isocianato, como hexametileno di-isocianato, trimetil-hexametileno di-isocianato, lisina di-isocianato e ácido dimérico di-isocianato di-isocianato alicíclico compostos, como isoforona di-isocianato, 4,4 & # x2032-metileno-bis (ciclohexil isocianato ), metil ciclohexano-2,4 (ou 2,6) di-isocianato e 1,3- (isocianato metil) ciclohexano e compostos diisocianato como produtos de reação de dióis com diisocianatos, como um produto de adição de um mole de 1,3-butilenoglicol com 2 moles de diisocianato de tolileno.

Estes compostos de diisocianato podem ser usados ​​sozinhos ou em qualquer combinação de pelo menos dois deles. Eles são preferencialmente usados ​​em combinações de pelo menos dois deles do ponto de vista do equilíbrio entre a durabilidade da impressão e a resistência ao manchamento da placa de impressão resultante e, em particular, é preferível usar uma combinação de pelo menos um di aromático -isocianato composto (L representa um grupo aromático) com pelo menos um composto alifático di-isocianato (L representa um grupo alifático).

A quantidade de diisocianato a ser utilizada varia preferencialmente de 0,8 a 1,2 e mais preferencialmente de 0,9 a 1,1 como expresso em termos da razão molar: composto diisocianato / composto diol. No caso em que o composto de di-isocianato é usado em excesso em relação ao composto de diol e os grupos de isocianato permanecem nas extremidades do polímero resultante, o polímero deve ser tratado com álcoois ou aminas após a conclusão da reação para conversão de diisocianato em uretano para, assim, finalmente eliminar qualquer grupo isocianato remanescente da resina de uretano.

(ii) Pelo menos um composto de Diol tendo pelo menos um grupo carboxil

Como pelo menos um composto diol tendo pelo menos um grupo carboxila, podem ser listados, por exemplo, compostos diol representados pelas seguintes fórmulas gerais (2), (3) e (4) e / ou compostos obtidos por clivagem tetra-carboxílico di-anidridos ácidos com compostos diol. Os compostos diol utilizáveis ​​aqui para clivar os di-anidridos do ácido carboxílico podem ser aqueles representados pela fórmula (iii) e fórmula (iv), como será descrito mais tarde.

R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, aralquil, aril, alcoxi ou ariloxi, que pode ter um substituinte (tal como ciano, nitro, átomo de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I), & # x2014CONH2, & # x2014COOR113, & # x2014OR113, & # x2014NHCONHR113, & # x2014NHCOOR113, & # x2014NHCOR113, & # x2014OCONHR113 (em que R113 representa um grupo alquilo com 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo aralquilo com 7 a 15 átomos de carbono), de preferência um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo arilo com 6 a 15 átomos de carbono.

eu10, EU11, EU12 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa uma ligação simples ou um grupo de hidrocarboneto alifático ou aromático divalente, que pode ter um substituinte (exemplos preferidos dos mesmos são grupos alquil, aralquil, aril, alcoxi e / ou halogênio), de preferência um grupo alquileno tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo arileno tendo 6 a 15 átomos de carbono e mais preferencialmente um grupo alquileno tendo 1 a 8 átomos de carbono. Além disso, L10, EU11 e eu12 pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que nunca reagem com grupos isocianato, tais como grupos carbonilo, éster, uretano, amida, ureida e / ou éter. A este respeito, dois ou três substituintes de R1, EU10, EU11 e eu12 pode formar um anel.

Ar representa um grupo hidrocarboneto aromático trivalente, que pode ter um substituinte e, de preferência, um grupo aromático com 6 a 15 átomos de carbono.

Exemplos específicos de compostos diol com grupos carboxila e representados pela fórmula anterior (2), (3) ou (3) incluem aqueles listados abaixo: ácido 3,5-dihidroxibenzóico, ácido 2,2-bis (hidroximetil) propiônico, 2 , Ácido 2-bis (2-hidroxietil) propiônico, ácido 2,2-bis (3-hidroxipropil) propiônico, ácido bis (hidroximetil) acético, ácido bis (4-hidroxifenil) acético, 2,2-bis (hidroximetil) acético ácido, ácido 4,4-bis (4-hidroxifenil) pentanóico, ácido succínico, N, N-di-hidroxietilglicina e N, N-bis (2-hidroxietil) -3-carboxi-propionamida.

Além disso, exemplos de di-anidridos de ácido tetra-carboxílico preferencialmente usados ​​para a preparação de pelo menos um composto diol com pelo menos um grupo carboxil são aqueles representados pelas seguintes fórmulas gerais (5), (6), (7):

## STR00003 ##
em que, L21 representa uma ligação simples, um grupo de hidrocarboneto divalente alifático ou aromático, que pode ter um substituinte (exemplos preferidos dos mesmos são grupos alquil, aralquil, aril, alcoxi, éster e amida ou átomos de halogênio), & # x2014CO & # x2014, & # x2014SO & # x2014, & # x2014SO2& # x2014, & # x2014O & # x2014 ou & # x2014S & # x2014. O substituinte representa preferencialmente uma ligação simples, um grupo hidrocarboneto alifático divalente com 1 a 15 átomos de carbono, & # x2014CO & # x2014, & # x2014SO2& # x2014, & # x2014O & # x2014 ou & # x2014S & # x2014. R2, R3 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, aralquil, aril, alcoxi ou halogênio e de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo alquil tendo 1 a 8 átomos de carbono, um grupo aril tendo 6 a 15 átomos de carbono, um grupo alcoxi com 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo halogênio. A este respeito, dois de L21, R2 e R3 podem ser ligados entre si para formar um anel. R4, R5 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, aralquil, aril ou halogênio e de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo alquil tendo 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo aril tendo 6 a 15 átomos de carbono. A este respeito, dois de L21, R4 e R5 podem ser ligados entre si para formar um anel. eu22, EU23 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa uma ligação simples, uma ligação dupla ou um grupo hidrocarboneto alifático divalente e, de preferência, uma ligação simples, uma ligação dupla ou um grupo metileno. A representa um anel aromático mononuclear ou polinuclear e de preferência um anel aromático com 6 a 18 átomos de carbono.

Exemplos específicos de compostos representados pela fórmula geral (5), (6) ou (7) incluem aqueles listados abaixo:

Exemplos específicos dos compostos incluem dianidridos de ácido tetra-carboxílico aromático, tais como dianidrido de ácido piromelítico, 3,3 & # x2032,4,4 & # x2032-benzofenona-tetra-carboxílico dianidrido de ácido, 3,3 & # x2032,4,4 & # x2032- dianidrido de ácido difenil-tetra-carboxílico, dianidrido de ácido 2,3,6,7-naftaleno-tetracarboxílico, dianidrido de ácido 1,4,5,8-naftaleno-tetra-carboxílico, 4,4 & # x2032-sulfonil-dianidrido de ácido diftálico, 2,2-bis (3,4-di-carboxi-fenil) propano dianidrido, bis (3,4-dicarboxi-fenil) éter dianidrido, 4,4 & # x2032- [3,3 & # x2032- (alquil-fosforil- di-fenileno) -bis (imino-carbonil)] di-anidrido de ácido di-ftálico, aduto de di-acetato de hidroquinona com anidrido de ácido trimelítico e aduto de diacetildiamina com anidrido de ácido trimelítico dianidridos de ácido tetracarboxílico alicíclico, como 5- (2,5 anidrido de ácido -dioxo-tetrahidrofuril) -3-metil-3-ciclohexeno-1,2-dicarboxílico (EPICHLON B-4400 disponível em Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), ácido 1,2,3,4-ciclopentano-tetracarboxílico d ianidrido, dianidrido de ácido 1,2,4,5-ciclohexano-tetracarboxílico e dianidrido de ácido tetrahidrofurano-tetracarboxílico e dianidridos de ácido tetra-carboxílico alifático, tais como dianidrido de ácido 1,2,3,4-butano-tetracarboxílico e 1,2,4, Dianidrido do ácido 5-pentano-tetracarboxílico.

  • a) Um método compreende as etapas de clivar um dianidrido de ácido tetracarboxílico com um composto diol para formar um composto carregando um grupo álcool terminal e, em seguida, reagir o composto com um composto diisocianato.
  • b) Um método compreende as etapas de reação de um composto de diisocianato com um composto de diol em excesso para dar um composto de uretano carregando um grupo álcool terminal e, em seguida, a reação do composto de uretano com um dianidrido de ácido tetracarboxílico.

Entre os compostos diol, cada um carregando pelo menos um grupo carboxila, aqueles representados pela fórmula geral (2) são preferencialmente usados ​​neste documento por causa de sua alta solubilidade em solventes e fácil preparação. Além disso, o pelo menos um composto de diol com pelo menos um grupo carboxila é introduzido no aglutinante de resina de poliuretano em uma quantidade tal que o aglutinante de resina de poliuretano resultante tem grupos carboxila caindo na faixa de 0,2 a 4,0 meq / g, de preferência 0,3 a 3,0 meq / g, mais preferencialmente 0,4 a 2,0 meq / g, particularmente preferencialmente 0,5 a 1,5 meq / ge mais preferencialmente 0,6 a 1,2 meq / g. Por conseguinte, o conteúdo da estrutura derivada de pelo menos um composto de diol tendo pelo menos um grupo carboxila (ii) no aglutinante de resina de poliuretano resultante pode ser apropriadamente selecionado dependendo de uma variedade de fatores, tais como o número de grupos carboxila, os tipos de outros componentes de diol usados, o valor ácido e o peso molecular do aglutinante de resina de poliuretano resultante e a composição e o valor de pH do revelador usado, mas o conteúdo varia, por exemplo, de 5 a 45% molar, de preferência 10 a 40% molar e mais preferencialmente 15 a 35% molar.

(iii) Pelo menos um composto de Diol cujo valor log P é menor que 0

O termo & # x201clog P & # x201d que aparece na definição dos compostos diol (iii) e (iv) tem o significado idêntico ao especificado posteriormente em conexão com o surfactante não iônico presente no revelador e também pode ser calculado com base em os dados conhecidos.

O composto diol utilizável aqui, cujo valor de log P é inferior a 0, não está restrito a qualquer um em particular, mas o composto de diol não inclui aqueles com um valor de log P inferior a 0 e compreendendo um grupo carboxila. Como compostos de diol cujo valor de log P é inferior a 0, podem ser listados, por exemplo, compostos de etilenoglicol representados pela seguinte fórmula geral (A & # x2032):
HO & # x2014 (CH2CH2O)n& # x2014H & # x2003 & # x2003 (A & # x2032)
(em que n é um número inteiro não inferior a 1.)

Exemplos de tais compostos de diol também incluem copolímeros aleatórios e copolímeros em bloco de óxidos de etileno tendo grupos hidroxila terminais e óxido de propileno, cujo valor de log P é inferior a 0.

Os compostos de diol também utilizáveis ​​aqui incluem, por exemplo, adutos de óxido de etileno de bisfenol A (o número de óxido de etileno adicionado não é inferior a 27 e não mais de 100), adutos de óxido de etileno de bisfenol F (o número de óxido de etileno adicionado é não inferior a 22 e não superior a 100), adutos de óxido de etileno de bisfenol A hidrogenado (o número de óxido de etileno adicionado não é inferior a 23 e não superior a 100) e adutos de óxido de etileno de bisfenol F hidrogenado (o número de etileno adicionado óxido não é inferior a 18 e não é superior a 100). Estes compostos diol cujo valor de log P é inferior a 0 podem ser usados ​​sozinhos ou em qualquer combinação de pelo menos dois deles, mas são preferencialmente usados ​​separadamente do ponto de vista da estabilidade (em, por exemplo, sensibilidade e durabilidade de impressão) de a placa de impressão.

O composto diol cujo valor de log P é inferior a 0 deve ter um valor de log P de preferência variando de & # x221210 a & # x22120.5, mais preferencialmente de & # x22128 a & # x22121 e ainda mais preferencialmente de & # x22125 a & # x22121. 2 do ponto de vista da resistência ao manchamento da chapa de impressão resultante. Mais especificamente, preferencialmente usados ​​aqui são aqueles selecionados de compostos de etilenoglicol representados pela Fórmula (A & # x2032) do ponto de vista da resistência à coloração, mais preferencialmente compostos de etilenoglicol de Fórmula (A & # x2032) em que n varia de 2 a 50 , ainda preferencialmente compostos de etilenoglicol de Fórmula (A & # x2032) em que n varia de 3 a 30 e particularmente preferencialmente compostos de etilenoglicol de Fórmula (A & # x2032) em que n varia de 4 a 10. O conteúdo de pelo menos um composto de diol cujo valor de log P é inferior a 0 no ligante de resina de poliuretano é apropriadamente selecionado, levando em consideração uma variedade de fatores, tais como o valor de log P de cada composto de diol específico selecionado, os tipos de outros compostos de diol usados, o ácido valor e peso molecular do aglutinante de resina de poliuretano resultante e a composição e valor de pH do revelador usado, mas de preferência varia de 1 a 45% molar, mais preferencialmente 5 a 40% molar, ainda pr preferivelmente 10 a 35% molar e particularmente preferivelmente 15 a 30% molar.

(iv) Pelo menos um composto de Diol cujo valor log P é maior que 0

Os compostos diol cujo valor de log P é maior do que 0 não estão restritos a compostos específicos, visto que eles têm um valor de log P maior do que 0, desde que compostos de diol contendo grupos carboxila sejam excluídos da definição de pelo menos um composto de diol cujo valor de log P é maior que 0.

Exemplos específicos de tais compostos de diol são 1,2-propilenoglicol, di-1,2-propilenoglicol, tri-1,2-propilenoglicol, tetra-1,2-propilenoglicol, hexa-1,2-propilenoglicol, 1,3-propilenoglicol, di-1,3-propilenoglicol, tri-1,3-propilenoglicol, tetra-1,3-propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol, di-1,3-butilenoglicol, tri-1,3-butilenoglicol, hexa-1,3-butilenoglicol, polipropilenoglicol com um peso molecular médio de 400, polipropilenoglicol com um peso molecular médio de 700, polipropilenoglicol com um peso molecular médio de 1000, polipropilenoglicol tendo um peso molecular médio de 2000, polipropilenoglicol tendo um peso molecular médio de 3000, polipropilenoglicol tendo um peso molecular médio de 4000, neopentil glicol, 2-buteno-1,4-diol, 2,2,4-trimetil-1 , 3-pentanodiol, 1,4-bis - & # x3b2-hidroxi-etoxi-ciclohexano, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol , ciclohexano dimetanol, triciclodecano dimetano ol, bisfenol A hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, adutos de óxido de etileno de bisfenol A (tendo um número de óxido de etileno adicionado não superior a 26), adutos de óxido de etileno de bisfenol F (tendo um número de óxido de etileno adicionado não superior a 21 ), adutos de óxido de etileno de bisfenol A hidrogenado (tendo um número de óxido de etileno adicionado não superior a 22), adutos de óxido de etileno de bisfenol F hidrogenado (tendo um número de óxido de etileno adicionado não superior a 17), adutos de óxido de propileno de bisfenol A, adutos de óxido de propileno de bisfenol F, adutos de óxido de propileno de bisfenol A hidrogenado, adutos de óxido de propileno de bisfenol F hidrogenado, hidroquinona dihidroxi-etil éter, p-xilenoglicol, dihidroxi-etil sulfona, (2-hidroxietil) -2 , Dicarbamato de 4-tolileno, 2,4-tolileno-bis (2-hidroxietil-carbamida), dicarbamato de bis (2-hidroxietil) -m-xilileno e isoftalato de bis (2-hidroxietil).

Adequadamente usados ​​neste documento também incluem compostos representados pelas seguintes fórmulas gerais (A), (B), (C), (D), (E) e cujo valor de log P é maior que 0:

## STR00004 ##
em que, R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metil, desde que na Fórmula (A), R6 é um grupo metil. Além disso, X representa os seguintes grupos.

Além disso, cada um de a, b, c, d, e, f, g nas Fórmulas (A) a (E) representa um número inteiro não inferior a 2 e de preferência um número inteiro variando de 2 a 100.

Exemplos específicos de dióis (iv) também incluem os compostos de poliéster diol representados pelas fórmulas gerais (8), (9) e tendo um valor log P maior do que 0.

Nas fórmulas, L1, EU2 e eu3 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo de hidrocarboneto alifático ou aromático divalente e L4 representa um grupo hidrocarboneto alifático divalente. De preferência, L1, EU2 e eu3 cada um representa um grupo alquileno, alquenileno, alquinileno ou arileno e L4 representa um grupo alquileno. O substituinte L1, EU2, EU3, EU4 pode compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupo éter, carbonil, éster, ciano, olefina, uretano, amida ou ureida ou um átomo de halogênio. Cada um de n1 e n2 representa um número inteiro não inferior a 2 e de preferência um número inteiro variando de 2 a 100.

Os compostos de policarbonato diol representados pela seguinte fórmula geral (10) e tendo um valor log P maior do que 0 podem da mesma forma ser listados como exemplos específicos de dióis (iv):

## STR00007 ##
em que, os substituintes L5 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo hidrocarboneto alifático ou aromático divalente. De preferência, L5 representa um grupo alquileno, alquenileno, alquinileno ou arileno. Além disso, os substituintes L5 pode compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupo éter, carbonil, éster, ciano, olefina, uretano, amida ou ureida ou um átomo de halogênio e n3 representa um número inteiro não inferior a 2 e de preferência um número inteiro variando de 2 a 100.

Exemplos específicos de compostos diol representados pela Fórmula (8), (9) ou (10) incluem aqueles listados abaixo. Nos exemplos específicos a seguir, n é um número inteiro não inferior a 2.

Na presente invenção, também é possível usar compostos diol, que são livres de qualquer grupo carboxila, que podem ter outros substituintes não reativos com isocianatos e cujo valor de log P é maior que 0.

Exemplos de tais compostos de diol incluem aqueles listados abaixo:
HO-L6-O & # x2014CO-L7-CO & # x2014O-L6-OH e # x2003 e # x2003 (11)
HO-L7-CO & # x2014O-L6-OH e # x2003 e # x2003 (12)
em que, L6, EU7 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo hidrocarboneto alifático divalente, grupo hidrocarboneto aromático ou grupo heterocíclico, que pode ter um substituinte (tal como alquil, aralquil, aril, alcoxi, grupos ariloxi ou átomos de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I)). eu6, EU7 pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupos carbonil, éster, uretano, amida ou ureida. Além disso, L6, EU7 pode formar um anel.

Exemplos específicos dos compostos representados pela Fórmula (11) ou (12) incluem aqueles listados abaixo:

Os seguintes compostos de diol podem da mesma forma preferencialmente ser usados ​​na presente invenção:

## STR00012 ##
HO & # x2014CH2& # x2014C & # x2261C & # x2014CH2& # x2014OH & # x2003 & # x2003 (17)
HO & # x2014CH2& # x2014CH & # x2550CH & # x2014CH2& # x2014OH & # x2003 & # x2003 (18)
em que, R7, R8 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo alquil substituído ou não substituído e de preferência um grupo alquil tendo 1 a 10 átomos de carbono, que pode ter substituintes, tais como átomo de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I), ciano, nitro, & # x2014CONH2, & # x2014COOR e / ou & # x2014OR grupos (em que os substituintes R podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo alquil tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo aril tendo 7 a 15 átomos de carbono ou um grupo aralquil).

Exemplos específicos dos compostos diol representados pela fórmula (16) são aqueles listados abaixo:

Exemplos de outros compostos de diol incluem 2-butino-1,4-diol para o diol representado pela fórmula (17) e cis-2-buteno-1,4-diol e trans-2-buteno-1,4-diol para os dióis representados pela fórmula (18).

Além disso, os compostos de diol adequadamente utilizados na presente invenção também incluem aqueles descritos abaixo:
HO-L8-NH & # x2014CO-L9-CO & # x2014NH-L8-OH e # x2003 e # x2003 (19)
HO-L9-CO & # x2014NH-L8-OH e # x2003 e # x2003 (20)
em que, L8, EU9 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo hidrocarboneto alifático divalente, grupo hidrocarboneto aromático ou grupo heterocíclico, que pode ter um substituinte (tal como alquil, aralquil, aril, alcoxi, grupos ariloxi ou átomos de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I)). eu8, EU9 pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupos carbonil, éster, uretano, amida ou ureida. Além disso, L8, EU9 pode formar um anel.

Exemplos específicos dos compostos representados pela Fórmula (19) ou (20) incluem aqueles listados abaixo:

Além disso, os seguintes compostos de diol podem ser usados ​​adequadamente na presente invenção:
HO & # x2014Ar2-(EU16-Ar3)n& # x2014OH & # x2003 & # x2003 (21)
HO & # x2014Ar2-EU16-OH & # x2003 & # x2003 (22)
em que, L16 representa um grupo hidrocarboneto alifático divalente, que pode ter um substituinte (tais como grupos alquil, aralquil, aril, alcoxi, ariloxi e / ou halogênio). eu16 pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupos éster, uretano, amida ou ureida.

Ar2, Ar3 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um grupo hidrocarboneto aromático divalente, que pode ter um substituinte e de preferência um grupo aromático com 6 a 15 átomos de carbono.

n é um número inteiro que varia de 0 a 10.

Exemplos específicos dos compostos diol representados pela fórmula (21) ou (22) incluem aqueles listados abaixo:

Mais especificamente, os seus exemplos incluem catecol, resorcina, hidroquinona, 4-metil catecol, 4-t-butil catecol, 4-acetil catecol, 3-metoxi catecol, 4-fenil catecol, 4-metil resorcina, 4-etil resorcina, 4 -t-butil resorcina, 4-hexil resorcina, 4-clororesorcina, 4-benzil resorcina, 4-acetil resorcina, 4-carbometoxi resorcina, 2-metil resorcina, 5-metil resorcina, t-butil hidroquinona, 2,5-di -t-butil hidroquinona, 2,5-di-t-amil hidroquinona, tetrametil hidroquinona, tetracloro-hidroquinona, metil-carboamino-hidroquinona, metil-ureido-hidroquinona, metiltio-hidroquinona, benzonorborneno-3,6-diol, bisfenol A , bisfenol S, 3,3 & # x2032-dicloro-bisfenol S, 4,4 & # x2032-dihidroxi-benzofenona, 4,4 & # x2032-dihidroxi-bifenil, 4,4 & # x2032-tiodifenol, 2,2 & # x2032-di -hidroxi-difenilmetano, 3,4-bis (p-hidroxifenil) hexano, 1,4-bis (2- (p-hidroxifenil) propil) benzeno, bis (4-hidroxifenil) metilamina, 1,3-dihidroxi- naftaleno, 1,4-dihidroxi-naftaleno, 1,5-dihidroxi-naftaleno, 2,6-di hidroxi-naftaleno, 1,5-di-hidroxi-antraquinona, álcool 2-hidroxibenzílico, álcool 4-hidroxibenzílico, álcool 2-hidroxi-3,5-di-t-butilbenzílico, 4-hidroxi-3,5-di-t-butilbenzil álcool, álcool 4-hidroxifenetílico, 2-hidroxietil-4-hidroxibenzoato, acetato de 2-hidroxietil-4-hidroxifenil e éter mono-2-hidroxietílico de resorcina. Também é possível usar adequadamente os seguintes compostos de diol:

O composto diol cujo valor log P é maior do que 0, de preferência tem um valor log P variando de 0,5 a 30, mais preferencialmente 1 a 20, ainda mais preferencialmente 2 a 15 e particularmente preferencialmente 3 a 15 do ponto de vista da durabilidade de impressão do placa de impressão. Além disso, os compostos representados pelas fórmulas gerais (A) a (E) são preferidos uma vez que o uso dos mesmos permite a preparação de uma placa de impressão com boa durabilidade de impressão e os polipropilenoglicóis representados pela fórmula geral (A) (em que R6 é um grupo metil) são mais preferencialmente usados ​​aqui entre outros. Além disso, entre os polipropilenoglicóis representados pela fórmula geral (A) (em que R6 é um grupo metil), preferidos são aqueles de Fórmula (A) em que a varia de 5 a 50, mais preferencialmente de 10 a 40 e ainda mais preferencialmente de 15 a 30, do ponto de vista de um bom equilíbrio entre a durabilidade da impressão e a resistência ao manchamento.

O conteúdo da estrutura derivada de pelo menos um composto de diol com um valor log P maior do que 0 no ligante de resina de uretano pode ser selecionado apropriadamente, levando em consideração uma variedade de fatores, tais como o valor log P de cada composto de diol específico usados, os tipos de outros componentes de diol, o valor de ácido e o peso molecular do aglutinante de resina de uretano resultante e a composição e o valor de pH do revelador usado e de preferência varia de 1 a 45% molar, mais preferencialmente 5 a 40% molar, ainda mais preferencialmente 10 a 35% molar e particularmente preferencialmente 15 a 30% molar.

Esses compostos diol cujo valor de log P é maior que 0 podem ser usados ​​sozinhos ou em qualquer combinação de pelo menos dois deles, mas são preferencialmente usados ​​separadamente, levando em consideração a estabilidade da placa de impressão (como sensibilidade e durabilidade de impressão) .

(v) Outros Compostos Contendo Grupo Amino

No aglutinante de resina de poliuretano usado na presente invenção, o seguinte composto contendo grupo amino pode simultaneamente ser reagido com o composto de isocianato representado pela fórmula (1) para formar estruturas de ureia e, assim, incorporar tais estruturas na estrutura da resina de poliuretano :

Nas fórmulas anteriores, R106, R106 e # x2032 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, aralquil ou aril, que pode ter um substituinte (tal como um grupo alcoxi, éster ou carboxil ou um átomo de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I)) e de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1 a 8 átomos de carbono ou um grupo aril tendo 6 a 15 átomos de carbono, que pode ser substituído por um grupo carboxil. eu17 representa um grupo hidrocarboneto alifático divalente, grupo hidrocarboneto aromático ou grupo heterocíclico, que pode ter um substituinte (tal como grupos alquil, aralquil, aril, alcoxi, ariloxi ou átomos de halogênio (& # x2014F, & # x2014Cl, & # x2014Br, & # x2014I)). eu17 pode, se necessário, compreender outros grupos funcionais, que não são reativos com grupos isocianato, tais como grupos carbonil, éster, uretano ou amida. Além disso, dois de R106, EU8, R106 e # x2032 podem ser ligados entre si para formar um anel.

Exemplos específicos dos compostos representados pela Fórmula (31) ou (32) incluem aqueles listados abaixo:

Mais especificamente, exemplos de tais compostos são compostos de diamina alifática, tais como etileno-diamina, propileno-diamina, tetrametileno-diamina, penta-metileno-diamina, hexametileno-diamina, heptametileno-diamina, octametileno-diamina, dodeca-metileno-diamina, propano -1,2-diamina, bis (3-aminopropil) metilamina, 1,3-bis (3-aminopropil) tetrametil-siloxano, piperazina, 2,5-dimetil piperazina, N- (2-aminoetil) piperazina, 4-amino -2,2,6,6-tetrametil piperidina, N, N-dimetil etilenodiamina, lisina, L-cistina e compostos de isoforona-diamina diamina aromática, tais como o-fenileno-diamina, m-fenileno-diamina, p-fenileno-diamina , 2,4-tolileno-diamina, benzidina, o-di-toluidina, o-di-anisidina, 4-nitro-m-fenileno-diamina, 2,5-dimetoxi-p-fenilenodiamina, bis (4-aminofenil) sulfona , 4-carboxi-o-fenilenodiamina, 3-carboxi-m-fenilenodiamina, 4,4 & # x2032-diaminofenil éter e 1,8-naftalenodiamina compostos de amina heterocíclica, tais como 2-amino-imidazol, 3-aminotriazol, 5-amino- 1H-t etrazol, 4-aminopirazol, 2-aminobenz-imidazol, 2-amino-5-carboxi-triazol, 2,4-diamino-6-metil-S-triazina, 2,6-diamino-piridina, L-histidina, DL- triptofano e adenina e amino-álcoois ou compostos de amino-fenol, tais como etanolamina, N-metil etanolamina, N-etil etanol-amina, 1-amino-2-propanol, 1-amino-3-propanol, 2-aminoetoxietanol, 2 -aminotio-etoxietanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, p-aminofenol, m-aminofenol, o-aminofenol, 4-metil-2-aminofenol, 2-cloro-4-aminofenol, 4-metoxi- 3-amino-fenol, 4-hidroxi-benzilamina, 4-amino-1-naftol, ácido 4-aminossalicílico, 4-hidroxi-N-fenil-glicina, álcool 2-amino-benzílico, álcool 4-amino-fenetílico, 2 -carboxi-5-amino-1-naftol e L-tirosina.

A resina de poliuretano usada na presente invenção pode ser sintetizada por dispersão do isocianato anterior e compostos de diol em um solvente aprótico, adicionando, à dispersão, um catalisador conhecido tendo uma atividade correspondente à reatividade dos compostos de partida e, em seguida, aquecendo o sistema de reação . A razão molar do composto diisocianato (i) para a soma dos compostos diol (a soma dos compostos (ii), (iii) e (iv)) ou a razão molar do composto diisocianato (i) à soma dos compostos que não sejam o composto de di-isocianato (a quantidade molar total dos compostos (ii), (iii), (iv) e (v)) no caso em que o sistema de reação arbitrariamente compreende outros componentes ou grupo amino os compostos contendo (v) variam de preferência de 0,8: 1 a 1,2: 1. A este respeito, se os grupos isocianato permanecerem nas extremidades do polímero resultante, o polímero é tratado com álcoois ou aminas para, assim, sintetizar em última análise uma resina de poliuretano livre de qualquer grupo isocianato remanescente.

Entre os ligantes de resina de poliuretano usados ​​na camada sensível à luz da presente invenção como um componente essencial, são preferidas as resinas de poliuretano compreendendo grupos carboxila em uma quantidade que varia de 0,2 a 4,0 meq / g, de preferência 0,3 a 3,0 meq / g, ainda mais preferencialmente 0,4 a 2,0 meq / g, particularmente preferencialmente 0,5 a 1,5 meq / ge mais preferencialmente 0,6 a 1,2 meq / g.

  • pelo menos dois compostos diisocianato ou uma combinação de pelo menos um composto diisocianato alifático (L é um grupo alifático) e pelo menos um composto diisocianato aromático (L é um grupo aromático),
  • pelo menos um composto diol tendo um grupo carboxila representado pela fórmula geral (2),
  • & # x2003 onde, R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, aralquil, aril, alcoxi ou ariloxi, que pode ter um substituinte, e L10, EU11 e eu12 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa uma ligação simples ou um grupo de hidrocarboneto alifático ou aromático divalente, que pode ter um substituinte,
  • pelo menos um composto diol cujo valor de log P varia de & # x22125 a & # x22121.2, e
  • pelo menos um composto diol cujo valor de log P varia de 3 a 10.

Estas resinas de poliuretano podem ser utilizadas sozinhas ou na forma de qualquer mistura.

O teor dessas resinas de poliuretano incluídas na composição sensível à luz varia de 10 a 90% em massa, de preferência 15 a 80% em massa, mais preferencialmente 20 a 70% em massa, ainda mais preferencialmente 25 a 60% em massa e mais preferencialmente 30 a 50% em massa.

i) Como exemplos específicos de resinas de poliuretano mais preferencialmente usadas aqui, podem ser listados os seguintes compostos, mas a presente invenção não está restrita a estes exemplos específicos de forma alguma. A maioria dos seus exemplos específicos são indicados ou especificados pelas combinações de compostos de diisocianato e compostos de diol usados. Além disso, o conteúdo do grupo carboxila é expresso em termos de índice de acidez.

## STR00017 ##
(iii) Compostos de diol com um valor log P inferior a 0

A camada sensível à luz da placa PS da presente invenção pode compreender polímeros orgânicos adicionais solúveis ou dilatáveis ​​em uma solução alcalina aquosa além do aglutinante de resina de poliuretano descrito acima. Por exemplo, a utilização de um polímero orgânico solúvel em água torna possível desenvolver a camada sensível à luz com água.

Exemplos de tais polímeros orgânicos incluem polímeros de adição com um grupo carboxil na sua cadeia lateral, tais como copolímeros de ácido metacrílico, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido itacônico, copolímeros de ácido crotônico, copolímeros de ácido maleico e copolímeros de ácido maleico parcialmente esterificados, conforme divulgado em JP KOKAI Nos. Sho 59-44615, Sho 54-92723, Sho 59-53836 e Sho 59-71048, e JP KOKOKU Nos. Sho 54-34327, Sho 58-12577 e Sho 54-25957.

Além disso, estão incluídos derivados de celulose ácida com um grupo carboxila em sua cadeia lateral. Além do acima, também podem ser usados ​​polímeros obtidos pela adição de um anidrido de ácido cíclico a um polímero de adição possuindo um grupo hidroxila.

Entre os polímeros que são preferíveis estão copolímeros de benzil (met) acrilato, ácido (met) acrílico e outros monômeros de vinil polimerizáveis ​​por adição opcionais e copolímeros de alil (met) acrilato, ácido (met) acrílico e outros monômeros vinil polimerizáveis ​​por adição opcionais . Além disso, a polivinilpirrolidona e o óxido de polietileno são úteis como polímeros orgânicos solúveis em água. Poliamidas solúveis em álcool e poliéteres de 2,2-bis- (4-hidroxifenil) -propano com epicloridrina também são úteis como o componente (b) para aumentar a resistência do filme curado.

Além disso, as resinas de poliuretano conforme divulgadas em JP KOKOKU Nos. Hei 7-120040, Hei 7-120041, Hei 7-120042 e Hei 8-12424, e JP KOKAI Nos. Sho 63-287944, Sho 63-287947, Hei 1-271741 e Hei 11-352691 também são úteis na presente invenção.

A resistência da película curada da camada sensível à luz pode ser melhorada pela introdução de um grupo radical reativo na cadeia lateral do polímero mencionado acima. Exemplos dos grupos funcionais que podem causar prontamente a reação de polimerização de adição são grupo de ligação etilenicamente insaturada, grupo amino e grupo epóxi. e a estrutura do sal ônio e exemplos de grupos polares são o grupo carboxila e o grupo imida. Os grupos de ligação etilenicamente insaturados, tais como grupo acril, grupo metacril, grupo alil e grupo estiril são particularmente preferíveis como os grupos funcionais que podem facilmente causar reação de polimerização de adição e, além disso, outros grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em grupo amino, grupo hidroxila, grupo ácido fosfônico, grupo ácido fosfórico, grupo carbamoil, grupo isocianato, grupo ureido, grupo ureileno, grupo ácido sulfônico e grupo amônio também são úteis.

É preferível que o aglutinante de resina de poliuretano acima mencionado seja controlado para ter um peso molecular e valor de ácido apropriados, a fim de manter o desempenho de desenvolvimento de uma composição fotopolimerizável. Em consideração ao desenvolvimento usando o desenvolvedor da presente invenção, é preferível usar qualquer um dos polímeros mencionados acima com um peso molecular médio ponderal (pelo método GPC, padrão de poliestireno) de 5.000 a 500.000, preferencialmente de 10.000 a 30.000 e mais preferencialmente de 20.000 a 150.000. Se o peso molecular médio ponderal for inferior a 5.000, a durabilidade de impressão da placa PS se tornaria insuficiente, enquanto o peso molecular médio ponderal excede 500.000, o desempenho de desenvolvimento se deterioraria para resultar na causa da formação de espuma.

Um valor de ácido preferido do aglutinante de resina de poliuretano está na faixa de 0,2 a 4,0 meq / g, de preferência 0,3 a 3,0 meq / g, mais preferencialmente de 0,4 a 2,0 meq / g, especificamente 0,5 a 1,5 meq / g e mais preferencialmente de 0,6 a 1,2 meq / g. Se o índice de acidez for inferior a 0,2 meq / g, a formação de espuma na chapa de impressão litográfica causa devido ao desempenho insuficiente de revelação, enquanto o valor de acidez excede 6,0 meq / g, a durabilidade de impressão da chapa PS se deterioraria.

[Valor ácido da camada sensível à luz]

O índice de acidez da camada sensível à luz referida na presente invenção é uma quantidade equivalente a um ácido com pKa de 9 ou menos contido em unidades por grama da camada sensível à luz que é fornecida no substrato. No cálculo do índice de acidez, as camadas de revestimento, incluindo uma camada de barreira ao oxigênio, que são fornecidas na camada sensível à luz, não são consideradas. O índice de acidez da camada sensível à luz pode ser obtido experimentalmente por titulação usando uma solução aquosa de hidróxido de sódio e também por cálculo do teor total de compostos com grupos ácidos com pKa de 9 ou menos na composição fotopolimerizável.

O valor ácido da camada sensível à luz pode ser controlado alterando a proporção da quantidade do monômero do agente de reticulação para aquele do polímero ligante tendo grupo ácido, ou empregando um polímero ligante de baixo valor ácido contendo uma quantidade menor de grupo ácido.

No último caso, o uso de um polímero ligante com um índice de acidez variando de 0,2 a 4,0 meq / g, mais preferencialmente de 0,3 a 3,0 meq / g, ainda mais preferencialmente de 0,4 a 2,0 meq / g, especificamente de 0,5 a 1,5 meq / ge mais preferencialmente de 0,6 a 1,2 meq / g, é eficaz.

É preferível que a camada sensível à luz da placa PS para uso na presente invenção tenha um valor de ácido de 1,0 meq / g ou menos, mais preferencialmente na faixa de 0,20 a 0,60 meq / g à luz da aplicação a a placa de impressão litográfica, e mais preferencialmente na faixa de 0,30 a 0,50 meq / g em termos de desempenho de formação de imagem.

Esse polímero orgânico pode ser incorporado na composição fotopolimerizável em quaisquer quantidades adequadas. No entanto, se a quantidade de polímero orgânico exceder 90%, surgirão problemas indesejáveis, por exemplo, a força das imagens formadas pelo desenvolvimento pode ser insuficiente. À luz disto, a quantidade do polímero orgânico está preferencialmente na faixa de 10 a 90%, mais preferencialmente de 30 a 80%. É preferível que a razão em peso do composto etilenicamente insaturado fotopolimerizável para o polímero orgânico esteja na faixa de 1: 9 a 9: 1, mais preferencialmente 2: 8 a 8: 2, e ainda preferencialmente 3: 7 a 7: 3 .

A seguir, o componente (b) será descrito. O componente (b), isto é, um composto tendo pelo menos uma ligação dupla etilenicamente insaturada polimerizável por adição pode ser selecionado livremente a partir do grupo que consiste em compostos tendo pelo menos uma, de preferência duas ou mais ligações etilenicamente insaturadas.

O componente (b) pode estar em qualquer forma, tal como um monômero, um pré-polímero incluindo um dímero, trímero e oligômero, ou uma mistura e copolímero dos mesmos.

Exemplos dos monômeros e copolímeros acima mencionados incluem ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido isocrotônico e ácido maleico com compostos de álcool poli-hídrico alifático e amidas de compostos de amina polivalente alifática com ácidos carboxílicos insaturados .

  • acrilatos, tais como diacrilato de etilenoglicol, diacrilato de trimetilenoglicol, diacrilato de 1,3-butanodiol, diacrilato de tetrametilenoglicol, diacrilato de propilenoglicol, diacrilato de neopentilglicol, triacrilato de trimetilolpropano, tri-trimetilolpropano-diacrilato de tri (acriloiloxipropoletil), tri-trimetilolpropano-tri (acriloiloxipropoletil), tri-trimetilolpropano-tri (1,4-acriloiloxipropoletil). ciclo-hexanodiol diacrilato, tetraetileno glicol diacrilato, pentaeritritol diacrilato, pentaeritritol triacrilato, pentaeritritol tetracrilato, dipentaeritritol diacrilato, dipentaeritritol pentacrilato, dipentaeritritol hexacrilato, sorbitol triacrilato, sorbitol tetracrilato, sorbitol pentacrilato, sorbitol hexacrilato, tri (acriloiloxietil) isocianurato oligómeros, e poliéster acrilatos
  • metacrilatos, tais como dimetacrilato de tetrametileno glicol, trimetileno-glicol, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de etileno glicol, 1,3-butanodiol, dimetacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de pentaeritritol dimetacrilato, pentaeritritol trimetacrilato, pentaeritritol tetrametacrilato, dipentaeritritol dimetacrilato, dipentaeritritol hexametacrilato, dipentametacrilato de entaeritritol, trimetacrilato de sorbitol, tetrametacrilato de sorbitol, bis [p- (3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi) fenil] dimetilmetano e bis [p- (metacriloxietoxi) fenil] dimetilmetano
  • itaconatos, tais como diitaconato de etilenoglicol, diitaconato de propilenoglicol, diitaconato de 1,3-butanodiol, diitaconato de 1,4-butanodiol, diitaconato de tetrametilenoglicol, diitaconato de pentaeritritol e tetraitaconato de sorbitol
  • crotonatos, tais como dicrotonato de etilenoglicol, dicrotonato de tetrametilenoglicol, dicrotonato de pentaeritritol e tetradicrotonato de sorbitol
  • isocrotonatos, como diisocrotonato de etilenoglicol, diisocrotonato de pentaeritritol e tetraisocrotonato de sorbitol
  • maleatos, tais como dimaleato de etilenoglicol, dimaleato de trietilenoglicol, dimaleato de pentaeritritol e tetramaleato de sorbitol e
  • misturas dos monômeros de éster mencionados acima.

Exemplos específicos de monômeros de amida preparados a partir dos compostos de amina polivalente alifática e os ácidos carboxílicos insaturados incluem metilenobis-acrilamida, metilenobis-metacrilamida, 1,6-hexametilenobis-acrilamida, 1,6-hexametilenobis-metacrilamida, trisacrilamida de dietilenotriamina, xacrilamida e xililenobis-metacrilamida.

Exemplos do componente (b) incluem ainda compostos de uretano de vinil, cada um tendo pelo menos dois grupos vinil polimerizáveis ​​na molécula do mesmo, obtidos pela adição de um monômero de vinil tendo um grupo hidroxil representado pela seguinte fórmula geral (X) a um composto de poliisocianato tendo pelo menos dois grupos isocianato na sua molécula, conforme divulgado na Publicação de Patente Japonesa para Objetivos de Oposição (doravante referido como & # x201cJ.P. KOKOKU) No. Sho 48-41708:
CH2& # x2550C (R40) COOCH2CH (R50) OH & # x2003 & # x2003 (X)
em que R40 e R50 são cada um independentemente H ou CH3.

Além disso, outros exemplos do componente (a) para uso na presente invenção são acrilatos de uretano conforme divulgado em JP KOKAI No. Sho 51-37193 e JP KOKOKU No. Hei 2-32293 acrilatos de poliéster conforme divulgado em JP KOKAI No. Sho 48 -64183 e JP KOKOKU Nos. Sho 49-43191 e Sho 52-30490 (met) acrilatos polifuncionais, como acrilatos epóxi obtidos por meio de reações de resinas epóxi com ácido (met) acrílico e monômeros fotocuráveis ​​e oligômeros divulgados no Journal of Japan Adhesion Society, 1984, Vol. 20, No. 7, pp. 300 & # x2013308.

A quantidade do componente (a) varia adequadamente de 5 a 70% em peso (doravante simplesmente referido como & # x201c% & # x201d), de preferência 10 a 50% com base no peso total dos componentes globais.

O componente (c) para uso na camada sensível à luz da placa PS é um iniciador de fotopolimerização. Dependendo do comprimento de onda da luz emitida pela fonte de luz utilizada, o iniciador de fotopolimerização pode ser apropriadamente selecionado a partir de uma variedade de iniciadores de fotopolimerização bem conhecidos em patentes e referências. Além disso, dois ou mais iniciadores de polimerização podem ser usados ​​em combinação para preparar um sistema de iniciador combinado.

Alguns sistemas de iniciadores combinados são propostos para lidar com as fontes de luz de luz visível com um comprimento de onda de 400 nm ou mais, laser Ar, onda de segundo harmônico de laser semicondutor e laser SHG-YAG. Por exemplo, Patente U.S. No. 2.850.445 divulga certos corantes capazes de causar fotorredução, tais como Rose Bengal, Eosine e Erythrosine. Além disso, os sistemas iniciadores combinados usando um corante e um iniciador são os seguintes: um sistema iniciador composto de um corante e uma amina (JP KOKOKU No. Sho 44-20189) um sistema combinado de hexaarilbiimidazol, um gerador de radical e um corante (JP KOKOKU No. Sho 45-37377) um sistema de hexaarilbiimidazol e p-dialquilaminobenzilideno cetona (JP KOKOKU No. Sho 47-2528 e JP KOKAI No. Sho 54-155292) um sistema compreendendo um composto cíclico cis - & # x3b1-dicarbonil e um corante (JP KOKAI No. Sho 48-84183) um sistema que compreende uma triazina cíclica e um corante merocianina (JP KOKAI No. Sho 54-151024) um sistema que compreende um composto de 3-cetocumarina e um ativador (JP KOKAI Nos. Sho 52- 112681 e Sho 58-15503) um sistema que compreende biimidazol, um derivado de estireno e um tiol (JP KOKAI No. Sho 59-140203) um sistema que compreende um peróxido orgânico e um corante (JP KOKAI Nos. Sho 59-1504, Sho 59 -140203, Sho 59-189340 e Sho 62-174203, JP KOKOKU No. Sho 62-1641 e Patente US No. 4.766.055) um sistema que compreende ising um corante e um composto de halogênio ativo (J.P. KOKAI Nos. Sho 63-258903 e Hei 2-63054) um sistema que compreende um corante e um composto de borato (JP KOKAI Nos. Sho 62-143044, Sho 62-150242, Sho 64-13140, Sho 64-13141, Sho 64- 13142, Sho 64-13143, Sho 64-13144, Sho 64-17048, Hei 1-229003, Hei 1-298348 e Hei 1-138204) um sistema que compreende um corante com um anel de rodanina e um gerador de radical (JP KOKAI Nos. Hei 2-179643 e Hei 2-244050) um sistema compreendendo titanoceno e um corante 3-cetocumarina (JP KOKAI No. Sho 63-221110) um sistema compreendendo titanoceno, um corante xanteno e um composto etilenicamente insaturado polimerizável por adição tendo um grupo amino ou grupo uretano (JP KOKAI Nos. Hei 4-221958 e Hei 4-219756) um sistema compreendendo titanoceno e um corante de merocianina particular (JP KOKAI No. Hei 6-295061) e um sistema compreendendo titanoceno, um corante com anel de benzopirano (JP KOKAI No. Hei 8-334897) e semelhantes.

Dos sistemas iniciadores acima mencionados, os sistemas que utilizam compostos de titanoceno são particularmente preferidos devido à excelente sensibilidade.

Os compostos de titanoceno podem ser apropriadamente selecionados, por exemplo, a partir de uma variedade de compostos de titanoceno como divulgado em J.P. KOKAI Nos. Sho 59-152396 e Sho 61-151197.

Exemplos específicos de tais compostos de titanoceno são os seguintes: di-ciclopentadienil-Ti-di-cloreto, di-ciclopentadienil-Ti-bis-fenil, di-ciclopentadienil-Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorofen 1-il, di-ciclopentadienil-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorofen-1-il, di-ciclopentadienil-Ti-bis-2,4,6-trifluorofen-1-il, di-ciclopentadienil- Ti-bis-2,6-di-fluorofen-1-il, di-ciclopentadienil-Ti-bis-2,4-di-fluorofen-1-il, di-metilciclopentadienil-Ti-bis-2,3,4, 5,6-tetrafluorofen-1-il, di-metilciclopentadienil-Ti-bis-2,6-difluorofen-1-il e di-ciclopentadienil-Ti-bis-2,6-difluoro-3- (pirro-1- il) -fen-1-ilo.

Além disso, alguns auxiliares, como um composto de amina e um composto de tiol, podem ser adicionados ao iniciador de fotopolimerização quando necessário. A adição de tais compostos doadores de hidrogênio pode melhorar o desempenho do iniciador de fotopolimerização empregado.

A quantidade do iniciador de fotopolimerização está adequadamente na faixa de 0,05 a 100 partes em peso, de preferência 0,1 a 70 partes em peso, e mais preferencialmente 0,2 a 50 partes em peso, em relação a 100 partes em peso do composto etilenicamente insaturado.

Além dos componentes fundamentais anteriores (a), (b) e (c), uma pequena quantidade de inibidor de polimerização térmica está desejavelmente contida na composição fotopolimerizável para inibir a polimerização térmica indesejada do composto etilenicamente insaturado polimerizável durante a preparação ou armazenamento do composição fotopolimerizável. Exemplos de tais inibidores de polimerização térmica incluem hidroquinona, p-metoxifenol, di-t-butil-p-cresol, pirogalol, t-butil catecol, benzoquinona, 4,4 & # x2032-tiobis (3-metil-6-t-butilfenol) , 2,2 & # x2032-metilenobis (4-metil-6-t-butilfenol), sal de cério de N-nitrosofenil hidroxilamina e sal de alumínio de N-nitrosofenil hidroxilamina. A quantidade do inibidor de polimerização térmica é de preferência de cerca de 0,01 a cerca de 5% com base no peso total da composição fotopolimerizável. Além disso, a composição fotopolimerizável pode opcionalmente compreender, por exemplo, derivados de ácidos graxos superiores, tais como ácido beênico e amida de ácido beênico quando necessário. Para eliminar efetivamente o efeito inibidor da polimerização do oxigênio, tais derivados de ácidos graxos superiores podem ser localizados na porção da superfície da camada sensível à luz na etapa de secagem para a formação da camada sensível à luz. A quantidade dos derivados de ácidos graxos superiores é de preferência de cerca de 0,5 a cerca de 10% com base no peso total da composição fotopolimerizável.

Além disso, a composição pode compreender ainda um agente de coloração para pigmentar a camada sensível à luz resultante. Exemplos do agente de coloração incluem pigmentos, tais como pigmentos de ftalocianina (C.I.Pigmento Azul 15: 3, 15: 4, 15: 6 e semelhantes), pigmentos azo, negro de fumo e óxido de titânio e corantes, tais como Violeta de Etilo, Violeta de Cristal, corantes azo, corantes de antraquinona e corantes de cianina. A quantidade do agente de coloração incluindo tais pigmentos e corantes é de preferência de cerca de 0,5 a cerca de 20% com base no peso total do teor de sólidos na camada sensível à luz obtida.

Além disso, a composição fotopolimerizável pode ainda compreender cargas inorgânicas e plastificantes, tais como dioctil ftalato, dimetil ftalato e tricresil fosfato para melhorar as propriedades físicas do filme curado resultante. A quantidade de tais aditivos incluindo as cargas inorgânicas e plastificantes é de preferência 10% ou menos do peso total do teor de sólidos na camada sensível à luz obtida.

Para fornecer a camada sensível à luz em um substrato, que será descrito posteriormente, a composição fotopolimerizável é dissolvida em vários tipos de solventes orgânicos para preparar um líquido de revestimento e, em seguida, o líquido de revestimento é aplicado na superfície do substrato. Exemplos dos solventes incluem acetona, metiletilcetona, ciclohexano, acetato de etil, dicloreto de etileno, tetra-hidrofurano, tolueno, éter monometílico de etilenoglicol, éter monoetílico de etilenoglicol, éter dimetílico de etilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, éter monoetílico de propilenoglicol, acetilacetona, ciclohexanona, diacetona álcool, etilenoglicol monometil éter acetato, etilenoglicol etil éter acetato, etilenoglicol monoisopropil éter, etilenoglicol monobutil éter acetato, 3-metoxipropanol, metoximetoxietanol, dietilenoglicol monometil éter, dietilenoglicol monoetil éter, dietilenoglicol éter monoetilico éter dietílico de glicol, acetato de éter monometílico de propilenoglicol, acetato de éter monoetílico de propilenoglicol, acetato de 3-metoxipropil, N, N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, & # x3b3-butirolactona, metil lactato e etil lactato. Esses solventes podem ser usados ​​sozinhos ou em combinação. A concentração do conteúdo sólido no líquido de revestimento é adequadamente de 1 a 50% em peso.

Para melhorar a qualidade da superfície revestida, a composição fotopolimerizável para uso na camada sensível à luz pode compreender ainda um surfactante.

Quando o líquido de revestimento para a camada sensível à luz é aplicado, a quantidade de revestimento é de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 10 g / m 2, de preferência de 0,3 a 5 g / m 2, e mais preferencialmente de 0,5 a 3 g / m 2 , depois de seco.

Quaisquer materiais em forma de placa dimensionalmente estáveis ​​podem ser usados ​​como substratos para a placa PS para uso na presente invenção. À luz da estabilidade dimensional, os substratos de alumínio são particularmente preferidos. Podem ser utilizadas placas de alumínio substancialmente compostas por alumínio e ligas contendo alumínio, por exemplo, ligas de alumínio com metais como silício, cobre, manganês, magnésio, cromo, zinco, chumbo, bismuto e níquel. Alternativamente, uma folha de alumínio ou liga de alumínio pode ser fixada a uma folha de papel ou um filme plástico para formar uma folha laminada, ou alumínio ou ligas de alumínio podem ser depositadas sobre a mesma. Além disso, uma folha composta obtida ligando uma folha de alumínio a uma película de tereftalato de polietileno como divulgado em J.P. KOKOKU No. Sho 48-18327 é também preferencialmente usada como o substrato da placa PS.

Esses substratos de alumínio são submetidos a vários tipos de tratamento de superfície.

Um dos métodos de tratamento de superfície para os substratos de alumínio é granulação, isto é, granulação superficial mecânica, corrosão química, granulação eletrolítica como divulgado em J.P. KOKAI No. Sho 56-28893. Para ser mais específico, a superfície do substrato de alumínio pode ser granulada eletroquimicamente em uma solução eletrolítica compreendendo ácido clorídrico ou ácido nítrico. Alternativamente, a superfície de alumínio pode ser submetida a granulação mecânica, como granulação por escova de arame, esfregando a superfície de alumínio com granulação por bola de arame de metal usando a combinação de bola abrasiva e material abrasivo e granulação por escova usando escova de náilon e agente abrasivo. Tais métodos de granulação superficial podem ser usados ​​sozinhos ou em combinação.

Dos métodos acima mencionados para tornar áspera a superfície de alumínio a uma extensão predeterminada, a granulação eletroquímica da superfície em uma solução eletrolítica de ácido clorídrico ou ácido nítrico é particularmente eficaz na presente invenção. Neste caso, a carga elétrica está adequadamente na faixa de 100 a 400 C / dm 2. Mais especificamente, o substrato de alumínio pode ser colocado em uma solução eletrolítica contendo 0,1 a 50% de ácido clorídrico ou ácido nítrico e a eletrólise pode ser realizada a uma temperatura de 20 a 100 & # xb0 C. por um segundo a 30 minutos com o carga elétrica controlada para 100 a 400 C / dm 2.

O substrato de alumínio granulado da maneira acima mencionada pode ser sujeito a corrosão química com ácidos ou álcalis. O uso de álcalis para um condicionador é vantajoso para aplicações industriais porque o tempo necessário para destruir a estrutura fina pode ser reduzido quando comparado com o uso de ácidos. Os exemplos preferidos de álcalis para uso na gravação são hidróxido de sódio, carbonato de sódio, aluminato de sódio, metassilicato de sódio, fosfato de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio. É preferível controlar a concentração do álcali no ataque de 1 a 50% e a temperatura do ataque de 20 a 100 & # xb0 C. de modo que a quantidade de alumínio a ser dissolvido no ataque esteja na faixa de 5 a 20 g / m 3.

A superfície de alumínio gravada pode então ser submetida a decapagem para remover a sujeira remanescente na superfície gravada. Para decapagem, utilizam-se de preferência ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido crômico, ácido fluorídrico, ácido fluorobórico. Em particular, após a granulação da superfície eletroquímica, um método para colocar a superfície de alumínio gravada em contato com uma solução de ácido sulfúrico 15 & # x201365% em peso a uma temperatura de 50 a 90 & # xb0 C. conforme divulgado em JP KOKAI No. Sho 53-12739 é um dos métodos preferidos para a remoção da mancha após o ataque ácido. O método de gravação alcalina conforme descrito em J.P. KOKOKU No. Sho 48-28123 também é desejável.

Consequentemente, o substrato de Al para uso na presente invenção é adequadamente acabado para ter uma rugosidade superficial de 0,3 a 0,7 & # x3bcm em termos de (Ra).

Além disso, a superfície de alumínio assim tratada é então submetida a anodização. A anodização pode ser conduzida de acordo com os métodos bem conhecidos nesta área. Mais especificamente, uma corrente contínua ou corrente alternada é aplicada ao substrato de alumínio em uma solução aquosa ou solução não aquosa de ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido crômico, ácido bórico, ácido oxálico, ácido sulfâmico, ácido benzenossulfônico, ou suas misturas, de modo que uma camada anodizada seja depositada na superfície do substrato de alumínio.

As condições de anodização não podem ser determinadas definitivamente porque as condições variam dependendo da solução eletrolítica a ser empregada. É geralmente adequado que a concentração da solução eletrolítica varie de 1 a 80%, a temperatura do líquido varie de 5 a 70 & # xb0 C., a densidade de corrente seja controlada para 0,5 a 60 A / dm 2, a voltagem aplicada esteja em a faixa de 1 a 100 V, e o tempo para eletrólise ser de 10 a 100 seg.

Um dos métodos de anodização preferidos é descrito na Patente Britânica No. 1.412.768, onde a anodização é conduzida em ácido sulfúrico em alta densidade de corrente, e o outro método é usar um banho eletrolítico de ácido fosfórico como divulgado na Pat. No. 3.511.661.

Na presente invenção, é preferível que a camada anodizada depositada no substrato de alumínio por anodização tenha uma espessura de 1 a 10 g / m 2, mais preferencialmente 1,5 a 7 g / m 2, e ainda mais preferencialmente 2 a 5 g / m 2 Quando a espessura da camada anodizada acima mencionada é inferior a 1 g / m2, a placa PS resultante pode ser suscetível a arranhões, enquanto uma quantidade extremamente grande de energia elétrica é necessária para produzir a camada anodizada com uma espessura de mais de 10 g / m 2.

Além disso, após granulação superficial e anodização, o substrato de alumínio pode ser sujeito a vedação. Para a selagem, o substrato de alumínio é imerso em água quente ou uma solução aquosa quente de um sal inorgânico ou orgânico, ou colocado em um banho de vapor. A superfície de alumínio pode ser submetida a ainda outro tratamento de superfície, como tratamento de silicato usando silicatos de metais alcalinos ou imersão em uma solução aquosa de fluorozirconato ou fosfato de potássio.

Além dos substratos de alumínio mencionados acima, outros materiais em forma de placa com estabilidade dimensional também podem ser usados ​​como substratos para a placa PS. Exemplos de tais materiais em forma de placa dimensionalmente estáveis ​​incluem papel, folhas laminadas de papel com plásticos, como polietileno, polipropileno e poliestireno, placas de metal, como placas de zinco e cobre, filmes plásticos, como diacetato de celulose, triacetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose , butirato de acetato de celulose, nitrato de celulose, tereftalato de polietileno, polietileno, poliestireno, polipropileno, policarbonato e filmes de acetal de polivinil e uma folha de papel ou um filme plástico ao qual as placas de metal acima mencionadas, tais como placas de zinco e cobre são fixadas ou sobre em que esses metais são depositados.

Tais substratos são preferencialmente submetidos a tratamento de superfície para tornar a superfície hidrofílica de acordo com a natureza de cada substrato. A superfície pode ser tornada hidrofílica por tratamentos baseados em algumas reações químicas, como corrosão, oxidação, redução e revestimento sol-gel. Alternativamente, compostos particulares capazes de serem adsorvidos pela superfície do substrato podem ser revestidos. No último caso, por exemplo, compostos orgânicos transportando um átomo de fósforo contendo grupos ácidos, por exemplo, ácido fosfórico, ácido fosfônico e ácido fosfínico, ou compostos orgânicos de silicone efetivamente contidos em uma camada adesiva fornecida no substrato de alumínio, conforme descrito em JP KOKAI No. 2001-109139 são preferencialmente usados ​​para os substratos de alumínio anodizado.

A placa PS para uso na presente invenção pode ser produzida fornecendo a camada sensível à luz no substrato.

A placa PS pode compreender ainda uma camada de sub-revestimento orgânica ou inorgânica que é interposta entre o substrato e a camada sensível à luz.

Além disso, a placa PS para uso na presente invenção pode compreender ainda uma camada protetora, tal como uma camada de barreira ao oxigênio compreendendo um polímero de vinil solúvel em água como o componente principal que é sobreposto na camada sensível à luz.

Exemplos de polímeros vinílicos solúveis em água para uso na camada de proteção de barreira de oxigênio incluem um álcool polivinílico que pode ser parcialmente substituído por éster, éter e acetal e um copolímero compreendendo uma unidade de álcool vinílico parcialmente substituída e uma unidade de álcool vinílico não substituído em tal uma quantidade substancial que pode transmitir a solubilidade em água necessária ao copolímero resultante. Na camada de proteção, são utilizados, de preferência, álcoois polivinílicos hidrolisados ​​de 71 a 100% e com um grau de polimerização de 300 a 2400. Exemplos específicos dos produtos de álcool polivinílico comercialmente disponíveis são PVA-105, PVA-110, PVA-117, PVA-117H, PVA-120, PVA-124, PVA-124H, PVA-CS, PVA-CST, PVA-HC, PVA-203, PVA-204, PVA-205, PVA-210, PVA-217, PVA-220, PVA-224, PVA-217EE, PVA-220, PVA-224, PVA-217EE, PVA-217E, PVA- 220E, PVA-224E, PVA-405, PVA-420, PVA-613 e L-8, que são feitos por KURARAY Co., Ltd. Exemplos dos copolímeros mencionados acima preferencialmente usados ​​na camada de proteção de barreira de oxigênio incluem polivinil acetato cloroacetato ou propionato, polivinil formal, polivinil acetal e seu copolímero, que são preferencialmente hidrolisados ​​na extensão de 88 a 100%. Além do acima, polivinilpirrolidona, gelatina e goma arábica também são usados ​​de forma eficaz para a camada de proteção de barreira de oxigênio. Esses polímeros podem ser usados ​​sozinhos ou em combinação.

Quando a camada de proteção de barreira ao oxigênio é fornecida por revestimento, a água purificada é preferencialmente usada sozinha como solvente, ou em combinação com álcoois, como metanol e etanol, e cetonas, como acetona e metiletilcetona. É apropriado que o teor de sólidos no líquido de revestimento para a formação da camada de proteção de barreira ao oxigênio esteja na faixa de 1 a 20% em peso.

A camada de proteção de barreira de oxigênio pode ainda compreender aditivos conhecidos, como um surfactante para melhorar as características do revestimento e um plastificante solúvel em água para aumentar as propriedades físicas da camada obtida.

Exemplos do plastificante solúvel em água acima mencionado incluem propionamida, ciclohexanodiol, glicerina e sorbitol. Polímeros (met) acrílicos solúveis em água podem ser adicionados.

A quantidade de revestimento para a camada de protecção de barreira ao oxigénio está adequadamente na gama de cerca de 0,1 a cerca de 15 g / m2, preferivelmente na gama de cerca de 1,0 a cerca de 5,0 g / m2 após a secagem.

[Processo para fazer a placa de impressão litográfica]

A placa PS pode ser totalmente aquecida, se necessário, antes da exposição à luz, durante a exposição à luz ou desde o início da exposição à luz até o término do desenvolvimento. O aquecimento da placa PS como mencionado acima pode acelerar a reação para formação de imagem na camada sensível à luz, melhorando assim a sensibilidade e a durabilidade da impressão e também estabilizando a sensibilidade. Após o término da revelação, também é eficaz submeter as imagens obtidas na revelação a aquecimento total ou exposição total à luz para melhorar a resistência das imagens obtidas e a durabilidade da impressão. Quando a placa PS é aquecida antes do desenvolvimento, a placa PS é preferencialmente aquecida em condições moderadas, mais especificamente, a 150 & # xb0 C ou menos. Quando a placa PS é aquecida a temperaturas extremamente altas, ocorrerão alguns problemas, por exemplo, embaçamento de áreas sem imagem. Quando a placa PS é aquecida após a revelação, as imagens obtidas podem ser aquecidas a altas temperaturas, geralmente na faixa de 200 a 500 & # xb0 C. Quando a temperatura é ajustada dentro da faixa acima mencionada, o aquecimento após a revelação tem um efeito na força das imagens sem deterioração do substrato e decomposição térmica das áreas da imagem.

Quaisquer métodos de exposição à luz bem conhecidos neste campo podem ser usados ​​na presente invenção. De preferência, são utilizadas fontes de luz para feixes de laser. Por exemplo, as fontes de luz para feixes de laser com comprimentos de onda na faixa de 350 a 450 nm são as seguintes:

laser de gás, como laser Ar + (364 nm, 351 nm, 10 mW & # x2dc1 W), laser Kr + (356 nm, 351 nm, 10 mW & # x20131W) e laser He & # x2014Cd + (441 nm, 325 nm, 1 mW e # x2013100 mW)

laser de estado sólido, como combinação de Nd: YAG (YVO4) e SHG (355 nm, 5 mW & # x20131W) e combinação de Cr: LiSAF e SHG (430 nm, 10 mW)

laser semicondutor como KNbO3, ressonador de anel (430 nm, 30 mW), combinação de dispositivo de conversão de comprimento de onda óptico de guia de onda, semicondutor AlGaAs e semicondutor InGaAs (380 & # x2013450 nm, 5 & # x2013100 mW), combinação de dispositivo de conversão de comprimento de onda óptico de guia de onda, semicondutor AlGaInP e semicondutor AlGaAs ( 300 & # x2013350 nm, 5 & # x2013100 mW) e AlGaInN (350 & # x2013450 nm, 5 & # x201330 mW) e

laser de pulso como N2 laser (337 nm, pulso: 0,1 & # x201310 mJ) e XeF (351 nm, pulso: 10 & # x2013250 mJ).

Em particular, os feixes de laser de semicondutor AlGaInN (comercialmente disponíveis como feixes de laser de semicondutores baseados em InGaN com comprimentos de onda de 400 & # x2013410 nm e 5 & # x201330 mW) são preferíveis em termos de características de comprimento de onda e custo.

Como fontes de luz para feixes de laser com comprimentos de onda de 450 a 700 nm, laser Ar + (488 nm), laser YAG-SHG (532 nm), laser He & # x2014Ne (633 nm), laser He & # x2014Cd e cor vermelha laser semicondutor (650 & # x2013690 nm) estão disponíveis. Como fontes de luz para feixes de laser com comprimentos de onda de 700 a 1200 nm, o laser semicondutor (800 e # x2013850 nm) e o laser Nd-YAG (1064 nm) são preferencialmente usados.

Além do acima, também pode ser empregada uma variedade de fontes de luz, como ultra-alta pressão, alta pressão, pressão intermediária e lâmpadas de mercúrio de baixa pressão, lâmpadas químicas, lâmpadas de arco de carbono, lâmpadas de xenônio, lâmpadas de iodetos metálicos e lâmpadas de laser ultravioleta (Excimer laser ArF, excimer laser KrF e semelhantes). Além disso, raios radiais, como feixes de elétrons, raios-X, feixes de íons e raios infravermelhos distantes também podem ser usados. Em consideração ao custo, as fontes de luz acima mencionadas para feixes de laser com comprimentos de onda de 350 nm ou mais são particularmente preferíveis.

Qualquer mecanismo de exposição à luz, por exemplo, método de exposição de tambor interno, método de exposição de tambor externo ou método de leito plano é aplicável à presente invenção.

Os componentes que constituem a camada sensível à luz da placa PS podem ser tornados solúveis em água neutra ou soluções aquosas alcalinas fracas quando esses componentes têm alta solubilidade em água. Este tipo de chapa PS pode ser montado em uma máquina de impressão para obter a exposição à luz e revelação sucessiva para fazer uma chapa de impressão litográfica.

Após a conclusão do desenvolvimento, a placa de impressão pode ser submetida a vários tipos de pós-tratamento usando água de enxágue, enxágue contendo surfactante e líquidos para dessensibilização contendo goma arábica e derivados de amido, conforme divulgado em JP KOKAI Nos. Sho 54-8002, Sho . 55-115045 e Sho 59-58431. Tais métodos de pós-tratamento podem ser empregados em combinação na presente invenção.

A chapa de impressão litográfica assim obtida é colocada em uma impressora offset para produzir um grande número de materiais impressos.

Os comportamentos em desenvolvimento serão detalhados a seguir.

A caixa de desenvolvimento & # x201d & # x201d usada neste documento pode ser determinada por imersão da placa PS descrita no Exemplo 53, que será detalhado abaixo em uma variedade de reveladores a 28 & # xb0 C. sem submeter a placa PS a qualquer exposição de imagem para determinar assim o tempo necessário para a remoção da camada sensível à luz e para a exposição do substrato subjacente e para determinar a taxa de desenvolvimento em termos da mudança na espessura da camada sensível à luz em desenvolvimento. A esse respeito, quanto maior a taxa de desenvolvimento, maiores e melhores serão as características de desenvolvimento de um desenvolvedor específico.
Taxa de desenvolvimento de área não exposta = [Espessura da camada sensível à luz (& # x3bcm)] / [Tempo necessário para a conclusão do desenvolvimento (s)]
[Taxa de penetração do desenvolvedor]

A & # x201c Taxa de penetração do desenvolvedor & # x201d usada neste documento pode ser determinada expondo, à luz, a placa PS descrita no Exemplo 53, que será detalhada abaixo em um valor de exposição padrão usando vários tipos de fontes de luz para a exposição e, em seguida, imergindo o placa PS exposta em uma variedade de reveladores a 28 & # xb0 C. para determinar, assim, as mudanças na capacidade eletrostática do revelador. Mais especificamente, o tempo necessário para a penetração de um revelador na camada sensível à luz e para colocar o substrato em contato com o revelador é determinado examinando o tempo necessário para sofrer qualquer alteração na capacidade eletrostática (no caso de ser difícil para detectar qualquer ponto de inflexão na curva de capacidade eletrostática, a taxa de penetração do revelador é avaliada determinando o tempo necessário até que a capacidade eletrostática atinja 100 nF). A taxa de penetração do revelador na direção ao longo da espessura da camada sensível à luz pode ser calculada com base no tempo assim determinado. A este respeito, quanto menor for a taxa de penetração do revelador, menor será a capacidade do revelador de penetrar na camada sensível à luz e melhor será a qualidade do revelador.

A este respeito, um dispositivo para determinar a taxa de penetração do revelador e um gráfico no qual os resultados obtidos são plotados são mostrados esquematicamente na FIG. 1 e FIG. 2, respectivamente.
Taxa de penetração do desenvolvedor na área exposta = [Espessura da camada sensível à luz (& # x3bcm)] / [Tempo (s) em que a capacidade eletrostática sofre uma mudança]
[Dissolução e dilatação da camada sensível à luz]

A dissolução & # x201cd (solubilização) e intumescimento da camada sensível à luz & # x201d usada neste documento é determinada pela imersão da placa PS descrita no Exemplo 53, que será detalhada abaixo em uma variedade de reveladores a 30 & # xb0 C. sem submeter a placa PS a qualquer exposição de imagem e, em seguida, examinar o comportamento de dissolução da camada sensível à luz usando um dispositivo de medição de ondas de interferência DRM. No caso em que o desenvolvimento é realizado sucessivamente a partir da superfície da camada sensível à luz sem causar qualquer inchaço da camada, a espessura da camada sensível à luz é gradualmente reduzida com o decorrer do tempo e isso resulta na geração de um onda de interferência, que varia dependendo da espessura da camada sensível à luz. Ao contrário, no caso do desenvolvimento acompanhado de intumescimento da camada fotossensível (dissolução com a retirada da camada), não se observa nenhuma onda de interferência nítida devido às mudanças na espessura da camada através da penetração do desenvolvedor na camada.

É desejável que ondas de interferência claras sejam formadas e a dissolução e intumescimento da camada sensível à luz sejam aqui avaliadas com base na presença de uma onda de interferência.

A este respeito, um dispositivo de medição de ondas de interferência DRM usado na determinação da dissolução e dilatação da camada sensível à luz e os resultados determinados são mostrados esquematicamente na FIG. 3 e FIG. 4, respectivamente.

O revelador para uma placa PS fotopolimerizável de acordo com a presente invenção (daqui em diante possivelmente referido como simplesmente & # x201cdeveloper & # x201d) será explicado abaixo.

O revelador de acordo com a presente invenção é fundamentalmente uma solução aquosa alcalina compreendendo pelo menos um silicato alcalino e o composto não iônico representado pela fórmula (I). No revelador de acordo com a presente invenção, uma razão molar de SiO2/ M2O é adequadamente ajustado entre 0,75 e 4,0. O silicato alcalino é normalmente usado em combinação com uma base, e o pH do revelador varia de 11,5 a 12,8 e, de preferência, de 11,8 a 12,5.

O silicato alcalino utilizado no revelador da presente invenção inclui aqueles que apresentam alcalinidade quando dissolvidos em água, por exemplo, silicato de sódio, silicato de potássio, silicato de lítio e silicato de amônio. Esse silicato alcalino pode ser usado sozinho ou em combinação.

O desempenho de desenvolvimento da solução aquosa alcalina pode ser facilmente modulado ajustando uma proporção de mistura de óxido de silício (SiO2) e um óxido alcalino (M2O, em que M representa um metal alcalino ou um grupo amônio) que são componentes do silicato alcalino e suas concentrações. No revelador de acordo com a presente invenção, uma razão molar de SiO2/ M2O é adequadamente ajustado entre 0,75 e 4,0 e, de preferência, entre 1,0 e 3,0. Se a razão molar, SiO2/ M2Se O for menor que 0,75, a alcalinidade da solução aumentará e possivelmente causará um efeito prejudicial, como o ataque químico de uma placa de alumínio, que geralmente é usado como substrato de uma placa de PS. Se a razão molar, SiO2/ M2O é mais do que 3,0, o desempenho de desenvolvimento da solução pode ser degradado.

A concentração de silicato alcalino no desenvolvedor varia geralmente de 0,1 a 3% em peso em termos da quantidade de dióxido de silício (SiO2), e de preferência de 0,5 a 2% em peso. Se a referida concentração for inferior a 0,1% em peso, o desempenho de desenvolvimento ou a capacidade de tratamento podem ser degradados. Se a referida concentração for superior a 3% em peso, precipitados ou cristais podem ser facilmente gerados, e a gelificação pode ser facilmente causada durante a neutralização do líquido residual, resultando em um obstáculo para o descarte de resíduos.

A base que é usada em combinação com o silicato alcalino pode ser selecionada a partir de agentes alcalinos conhecidos que são convencionalmente usados ​​em um revelador.

Exemplos de agentes alcalinos incluem agentes alcalinos inorgânicos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, fosfato terciário de sódio, fosfato terciário de potássio, fosfato terciário de amônio, fosfato secundário de sódio, fosfato secundário de potássio, fosfato secundário de amônio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de amônio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de amônio, borato de sódio, borato de potássio e borato de amônio e citrato de potássio, citrato de sódio e semelhantes. O uso de combinação preferencial dos agentes alcalinos acima é uma combinação de um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, com um carbonato, como carbonato de sódio e carbonato de potássio.

Os agentes alcalinos que são utilizáveis ​​também incluem agentes alcalinos orgânicos, tais como monometilamina, dimetilamina, trimetilamina, monoetilamina, dietilamina, trietilamina, monoisopropilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, etilenoimina-pirogenodino , hidróxido de tetrametilamónio e semelhantes.

O agente alcalino acima pode ser usado sozinho ou em combinação.

Entre estes agentes alcalinos, os preferidos são o hidróxido de sódio e o hidróxido de potássio. Além disso, fosfato terciário de sódio, fosfato terciário de potássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio também são preferíveis, uma vez que eles próprios têm ação tamponante.

[Composto não iônico representado pela Fórmula (I)]

O revelador de acordo com a presente invenção compreende ainda um composto não iônico representado pela seguinte fórmula geral (I).
A & # x2212W & # x2003 & # x2003 (I)
em que A representa um grupo orgânico hidrofóbico cujo log P conforme determinado para A & # x2013H não é inferior a 1,5 e W representa um grupo orgânico hidrofílico não iônico cujo log P conforme determinado para W & # x2013H é inferior a 1,0).

Log P é geralmente usado como um parâmetro de propriedade hidrofóbica, que é descrito em C. Hansch, A. Leo, & # x201cSubstituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology & # x201d, J. Wile & # x26 Sons, 1979. Log P é determinado da seguinte forma: a molécula objeto (A & # x2013H e W & # x2013H) é distribuída em um sistema de duas camadas de octanol / água a (25 & # xb0 C.) para obter uma proporção de partição entre a camada de octanol e a camada de água, a A razão P de concentração balanceada é calculada a partir da referida proporção, e o log P é definido como um valor logarítmico da razão P de concentração balanceada.

Log P aqui é usado como um índice que identifica cada um dos grupos A e W. Log P aqui denota aqueles obtidos a partir dos dados conhecidos por cálculo de acordo com o método descrito em A. K. Ghose, et. Al. J. Comput. Chem. 9, 80 (1988), com base na estrutura A & # x2013H ou W & # x2013H, estrutura essa que é feita ligando o átomo de hidrogênio a cada um dos grupos orgânicos A e W, por uma questão de simplicidade.

Especificamente, como uma estrutura química de A e W, os grupos orgânicos A e W são geralmente diferentes uns dos outros, e cada um de A e W representa um resíduo orgânico monovalente que satisfaz o valor log P definido acima. Mais preferencialmente, cada um de A e W representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical de hidrocarboneto que pode ter um substituinte e / ou uma ligação insaturada, um grupo heterocíclico, um grupo hidroxil, um grupo oxi substituído, um grupo mercapto, um grupo tio substituído, um grupo amino, um grupo amino substituído, um grupo carbonil substituído, um grupo carboxilato, um grupo sulfo, um grupo sulfonato, um grupo sulfinil substituído, um grupo sulfonil substituído, um grupo fosfono, um grupo fosfono substituído, um grupo fosfonato, um grupo fosfonato substituído, um grupo ciano, um grupo nitro e semelhantes.

O referido radical de hidrocarboneto que pode ter um substituinte e / ou uma ligação insaturada inclui um grupo alquil, um grupo alquil substituído, um grupo aril, um grupo aril substituído, um grupo alquenil, um grupo alquenil substituído, um grupo alquinil, um grupo alquinil substituído e similar.

O referido grupo alquil inclui uma cadeia linear, cadeia ramificada ou grupo alquil cíclico com átomos de carbono de 1 a 20, exemplos específicos dos mesmos são metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, heptil, octil, nonil, decil, undecil, dodecil , tridecil, hexadecil, octadecil, eicosil, isopropil, isobutil, s-butil, t-butil, isopentil, neopentil, 1-metilbutil, isohexil, 2-etilhexil, 2-metilhexil, ciclohexil, ciclopentil e grupos 2-norbornil e semelhantes . Entre estes, são preferidos um grupo alquilo de cadeia linear com 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquilo de cadeia ramificada com 3 a 12 átomos de carbono e um grupo alquilo cíclico com 5 a 10 átomos de carbono.

O referido grupo alquil substituído consiste em uma ligação de um grupo substituinte e um grupo alquileno, e o referido grupo substituinte inclui um grupo atômico monovalente não metálico diferente de um átomo de hidrogênio. Os exemplos preferidos do grupo substituinte são átomos de halogênio (& # x2014F, & # x2014Br, & # x2014Cl e & # x2014I), hidroxil, alcoxi, ariloxi, mercapto, alquiltio, ariltio, alquilditio, arilditio, amino, N-alquilamino, N , N-dialquilamino, N-arilamino, N, N-diarilamino, N-alquil-N-arilamino, aciloxi, carbamoiloxi, N-alquilcarbanoiloxi, N-arilcarbamoiloxi, N, N-dialquilcarbamoiloxi, N, N-diarilcarbamoiloxi, N-alquilcarbamoiloxi, -N-arilcarbamoiloxi, alquilsulfoxi, arilsulfoxi, aciltio, aminoacil, N-alquilacilamino, N-arilacilamino, ureido, N & # x2032-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-dialquilureido, N & # x2032-arilureido, N & # x2032-arilure, N & # x2032-arilure, N & # x2032-arilure # x2032-diarilureido, N & # x2032-alquil-N & # x2032-arilureido, N-alquilureido, N-arilureido, N & # x2032-alquil-N-alquilureido, N & # x2032-alquil-N-arilureido, N & # x2032, N & # x2032-dialquil-N-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-dialquil-N-arilureido, N & # x2032-aril-N-alquilureido, N & # x2032-aril-N & # x2032-arilureido, N & # x2032, N & # x2032-diaril-N-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-diaril-N-arilureido, N & # x2032-alquil-N & # x2032-aril-N -alquilureido, N & # x2032-alquil-N & # x2032-aril-N-arilureido, alcoxicarbonilamino, ariloxicarbonilamino, N-alquil-N-alcoxicarbonilamino, N-alquil-N-ariloxicarbonilamino, N-aril-N-alcoxicarbonilamino, N-aril- -N-ariloxicarbonilamino, formil, acil, grupo carboxil e grupo base conjugado do mesmo (doravante referido como carboxilato), alcoxicarbonil, ariloxicarbonil, carbamoil, N-alquilcarbomoil, N, N-dialquilcarbamoil, N-arilcarbamoil, N, N-diaril, N-alquil-N-arilcarbamoil, alquilsulfinil, arilsulfinil, arilsulfonil, sulfo (& # x2014SO3H) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como sulfonato), alcoxissulfonil, ariloxissulfonil, sulfinamoil, N-alquilsulfinamoil, N, N-diarilsulfinamoil, N-arilsufinamoil, N, N-diarilsulfinamoil, N-alquilsulfinamoil-aril, N-alquilsulfinamoil-aril, N-alquilsulfamoil, N, N-dialquilsulfamoil, N-arilsulfamoil, N, N-diarilsulfamoil, N-alquil-N-arilsulfamoil, N-acilsulfamoil e seu grupo de base conjugado, N-alquilsulfonilsulfamoil (& # x2014SO2NHSO2(alquil)) e seu grupo de base conjugado, N-arilsulfonilsulfamoil (& # x2014SO2NHSO2(aril)) e seu grupo de base conjugado, N-alquilsulfonilcarbamoil (& # x2014CONHSO2(alquil)) e seu grupo de base conjugado, N-arilsulfonilcarbamoil (& # x2014CONHSO2(aril)) e seu grupo de base conjugado, alcoxissilil (& # x2014Si (O-alquil)3), ariloxissilil (& # x2014Si (O-aril)3), hidroxisilil (& # x2014Si (OH)3) e seu grupo de base conjugado, fosfono (& # x2014PO3H2) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como fosfonato), dialquilfosfono (& # x2014PO3(alquil)2), diarilfosfono (& # x2014PO3(aril)2), alquilarilfosfono (& # x2014PO3(alquil) (aril)), monoalquilfosfono (& # x2014PO3H (alquil)) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como alquilfosfonato), monoarilfosfono (& # x2014PO3H (aril)) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como arilfosfonato), fosfonoxi (& # x2014OPO3H2) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como fosfonatoxi), dialquilfosfonoxi (& # x2014OPO3(alquil)2) diarilfosfonoxi (& # x2014OPO3(aril)2), alquilarilfosfonoxi (& # x2014OPO3(alquil) (aril)), monoalquilfosfonoxi (& # x2014OPO3H (alquil)) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como alquilfosfonatoxi), monoarilfosfonoxi (& # x2014OPO3H (aril)) e seu grupo de base conjugado (doravante referido como arilfosfonatoxi), grupos ciano, nitro, aril, alquenil e alquinil e semelhantes.

O referido grupo alquil no substituinte acima inclui grupos alquil como descrito acima. Exemplos específicos do grupo arilo no substituinte acima são o fenilo, bifenilo, naftilo, tolilo, xililo, mesitilo, cumenilo, fluorofenilo, clorofenilo, bromofenilo, clorometilfenilo, hidroxifenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, fenoxifenilo, acetoxifenilo, benzoiloxifenil, metiltiofenilo, feniltiofenilo, metilaminofenil grupos dimetilaminofenil, acetilaminofenil, carboxifenil, metoxicarbonilfenil, etoxicarbonilfenil, fenoxicarbonilfenil, N-fenilcarbamoilfenil, fenil, nitrofenil, cianofenil, sulfofenil, sulfonatofenil, fosfonofenil e fosfonofenil. Exemplos específicos do grupo alcenilo são os grupos vinilo, 1-propenilo, 1-butenilo, cinamilo e 2-cloro-1-etenilo e semelhantes. Exemplos específicos do grupo alcinilo são os grupos etinilo, 1-propinilo, 1-butinilo, trimetilsililetinilo e feniletinilo e semelhantes.

O referido grupo acilo (R4CO & # x2014) inclui aqueles em que R4 é um átomo de hidrogénio, o grupo alquilo, arilo, alcenilo ou alcinilo acima descrito.

O grupo alquileno no grupo alquil substituído inclui um resíduo orgânico bivalente que é mostrado pela exceção de qualquer átomo de hidrogênio no grupo alquil acima mencionado tendo átomos de carbono de 1 a 20, e preferidos são um grupo alquileno de cadeia linear tendo átomos de carbono de 1 a 12, um grupo alquileno de cadeia ramificada com átomos de carbono de 3 a 12 e um grupo alquileno cíclico com átomos de carbono de 5 a 10.

Exemplos do grupo alquil substituído preferido são clorometil, bromometil, 2-cloroetil, trifluorometil, metoximetil, metoxietiloxietil, aliloximetil, fenoximetil, metiltiometil, toliltiometil, etilaminoetil, dietilaminopropil, morfolinopropil, acetiloximetilametoiloximetil, benzoiloximetil, benzoiloxametil, N-metil-oxicariloxametil, morfolinopropil, N-acetiloximetiloximetil-oxicariloximetil, morfolinopropil, Netoetiloximetiloximetil-oxicaroiloxametil, morfolinopropil, Netoetil-oxicarolimetil, morfolinopropil, morfolinopropil. N-methylbenzoylaminopropyl, 2-oxoetilo, 2-oxopropilo, carboxipropilo, metoxicarboniletilo, metoxicarbonilmetilo, methoxycarbonybutyl, etoxicarbonilmetilo, butoxicarbonilmetilo, aliloxicarbonilmetil, benziloxicarbonilmetilo, methoxycarbonylphenylmethyl, trichloromethylcarbonylmethyl, allyloxycarbonylbutyl, chlorophenoxycarbonylmethyl, carbamoilmetilo, N-metilcarbamoiletil, N, N-dipropylcarbamoylmethyl, N- (metoxifenil) carbamoiletil, N-metil-N- (sulfofenil) carbamoilmetil, sulfopropil, sulfobutil, sulfonatobutil, sulfamoilbutil, N-etilsulfamoilmetil, N, N-dipropilsulfamoilpropil, N-tolilsulfamoilpropil, N-tolilsulfamoilpropil, metil-N- (fosfonofenil) sulfamoiloctilo,

## STR00038 ##
phosphonobutyl, phosphonatohexyl, diethylphosphonobutyl, diphenylphosphonopropyl, methylphosphonobutyl, methylphosphonato butilo, tolylphosphonohexyl, tolylphosphonato hexilo, phosphonoxypropyl, phosphonatoxybutyl, benzilo, fenetilo, & # x3b1-metilbenzilo, 1-metil-1-feniletilo, p-metilbenzilo, cinamilo, alilo, 1- grupos propenilmetilo, 2-butenilo, 2-metilalilo, 2-metilpropenilmetilo, 2-propinilo, 2-butinilo e 3-butinilo e semelhantes.

O grupo aril inclui um grupo monocíclico e um grupo de anel condensado, tais como aqueles formados a partir da condensação de 1 a 3 anéis de benzeno, condensação de um anel de benzeno e anel insaturado de cinco membros e semelhantes. Exemplos do grupo arilo são grupos fenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, indenilo, acenaftenilo e fluorenilo e semelhantes. Entre estes, os grupos fenilo e naftilo são preferidos.

O referido grupo arilo substituído consiste na ligação de um grupo substituinte a um grupo arilo. Como um grupo substituinte que se liga a um átomo de carbono que é um membro formador de anel do grupo arila, um grupo atômico monovalente não metálico diferente de um átomo de hidrogênio é exemplificado. Os exemplos preferidos do grupo substituinte incluem os grupos alquilo, os grupos alquilo substituídos e os grupos substituintes nos grupos alquilo substituídos como descrito acima.Os exemplos específicos de grupo arilo substituído preferidos são bifenilo, tolilo, xililo, mesitilo, cumenilo, clorofenilo, bromofenilo, fluorofenilo, clorometilfenilo, trifluorometilfenilo, hidroxifenilo, metoxifenilo, metoxietoxifenil, aliloxifenilo, fenoxifenilo, metiltiofenilo, tolylthiophenyl, feniltiofenilo, etilaminofenilo, dietilaminofenil, morfolinofenil, acetiloxifenil, benzoiloxifenil, N-cyclohexylcarbamoyloxyphenyl, N-phenylcarbamoyloxyphenyl, acetilaminofenilo, N-methylbenzoylaminophenyl, carboxifenilo, metoxicarbonilfenilo, allyloxycarbonylphenyl, chlorophenoxycarbonylphenyl, carbamoilfenilo, N-metilcarbamoilfenil, N, N-dipropylcarbamoylphenyl, N- (metoxifenil) carbamoilfenilo, N-metil-N - (sulfofenil) carbamoilfenil, sulfofenil, sulfonato fenil, sulfamoilfenil, N-etilsulfamoilfenil, N, N-dipropilsulfamoilfenil, N-tolilsulfamoilfenil, N-metil-N- (fosfonofenil) sulfamoilfenil, fosfonofenofenil, fosfonofenofenil) sulfamofenofenil) nofenil, metilfosfonofenil, metilfosfonato fenil, tolilfosfonofenil, tolilfosfonato fenil, alilfenil, 1-propenilmetilfenil, 2-butenilfenil, 2-metilalilfenil, 2-metilpropenilfenil, 2-propinilmetilfenil, grupos 2-propinilmetilfenil, 2-metilalilfenil, 2-metilpropenilfenil, 2-propinilfenil e semelhantes.

O grupo alquenil inclui aqueles descritos acima. O grupo alquenil substituído consiste em substituir um átomo de hidrogênio no grupo alquenil por um grupo substituinte que se liga ao mesmo. O grupo substituinte inclui os grupos que são descritos acima como substituintes no grupo alquil substituído, e o grupo alquenil inclui aqueles descritos acima. Exemplos específicos de grupo alquenil substituído preferido são mostrados abaixo.

O grupo alquinil inclui aqueles descritos acima. O grupo alcinilo substituído consiste em substituir um átomo de hidrogénio no grupo alcinilo por um grupo substituinte que se liga ao mesmo. O grupo substituinte inclui os grupos que são descritos acima como substituintes no grupo alquil substituído, e o grupo alquinil inclui aqueles descritos acima.

O grupo heterocíclico inclui um grupo monovalente que é mostrado pela exceção de qualquer átomo de hidrogênio em um heterociclo, e um grupo monovalente que é mostrado pela exceção de qualquer átomo de hidrogênio no grupo monovalente acima e ligando a ele um grupo substituinte que é descrito acima como um grupo substituinte no grupo alquil substituído, tal grupo monovalente sendo referido como um grupo heterocíclico substituído. Exemplos específicos de grupos heterocíclicos preferidos são mostrados abaixo.

O grupo oxi substituído (R 5 O & # x2014) inclui aqueles em que R 5 é um grupo atômico monovalente não metálico diferente de um átomo de hidrogênio. O grupo oxi substituído preferido inclui grupos alcoxi, ariloxi, aciloxi, carbamoiloxi, N-alquilcarbamoiloxi, N-arilcarbamoiloxi, N, N-dialquilcarbamoiloxi, N, N-diarilcarbamoiloxi, N-alquil-N-arilcarbamoiloxi, alquilsulfonato e fosfonato e similar. O grupo alquilo e o grupo arilo no grupo oxi acima podem ser os grupos alquilo, alquilo substituído, arilo e arilo substituído acima mencionados.

O grupo acilo (R6CO & # x2014) no referido grupo aciloxi inclui aqueles em que R6 é os grupos alquilo, alquilo substituído, arilo e arilo substituído acima mencionados. Os grupos substituintes preferidos no grupo acima são grupos alcoxi, ariloxi, aciloxi e arilsulfoxi e semelhantes. Os exemplos específicos de grupos oxi substituídos preferidos são metoxi, etoxi, propiloxi, isopropiloxi, butiloxi, pentiloxi, hexiloxi, dodeciloxi, benziloxi, aliloxi, fenetiloxi, carboxietiloxi, metoxicarboniletiloxi, etoxicarboniletiloxi, metoxietoxietoxi, morfoxietoxietoxi, morfoxietoxietoxi, morfoxietoxietoxi, morfoxietoxietoxi, morfoxietoxietoxi, morfoxietoxi, morfoxietoxi, morfoxietoxi, aliloxietoxietoxi, fenoxi, toliloxi, xililoxi, mesitiloxi, cumeniloxi, metoxifeniloxi, etoxifeniloxi, clorofeniloxi, bromofeniloxi, acetiloxi, benzoiloxi, naftiloxi, fenilsulfoniloxi, grupos fosfonoxi e fosfonato oxi-oxi e semelhantes.

O grupo tio substituído (R 7 S & # x2014) inclui aqueles em que R 7 é um grupo atômico monovalente não metálico diferente de um átomo de hidrogênio. Os grupos tio substituídos preferidos são grupos alquiltio, ariltio, alquilditio, arilditio e aciltio e semelhantes. Os grupos alquil e aril no grupo tio acima incluem os grupos alquil, alquil substituído, aril e aril substituído acima mencionados, e o grupo acil (R6CO & # x2014) no grupo aciltio acima é como descrito acima. Entre estes, os grupos alquiltio e ariltio são preferidos. Exemplos específicos de grupos tio substituídos preferidos são grupos metiltio, etiltio, feniltio, etoxietiltio, carboxietiltio e metoxicarboniltio e semelhantes.

O grupo amino substituído (R 8 NH & # x2014, (R 9) (R 10) N & # x2014) inclui aqueles em que R 8, R 9, R 10 são um grupo atômico não metálico monovalente diferente de um átomo de hidrogênio. Os exemplos preferidos do grupo amino substituído são N-alquilamino, N, N-dialquilamino, N-arilamino, N, N-diarilamino, N-alquil-N-arilamino, acilamino, N-alquilacilamino, N-arilacilamino, ureido, N & # x2032-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-dialquilureido, N & # x2032-arilureido, N & # x2032, N & # x2032-diarilureido, N & # x2032-alquil-N & # x2032-arilureido, N-alquilureido, N-arilureido, N & # x2032-alquil-N-alquilureido, N & # x2032-alquil-N-arilureido, N & # x2032-N & # x2032-dialquil-N-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-dialquil-N-arilureido, N & # x2032-aril-N-alquilureido, N & # x2032-aril-N-arilureido, N & # x2032, N & # x2032-diaril-N-alquilureido, N & # x2032, N & # x2032-diaril-N-arilureido, N & # x2032- alquil-N & # x2032-aril-N-alquilureido, N & # x2032-alquil-N & # x2032-aril-N-arilureido, alcoxicarbonilamino, ariloxicarbonilamino, N-alquil-N-alcoxicarbonilamino, N-alquil-N-ariloxicarbonilamino, N- grupos aril-N-alcoxicarbonilamino e N-aril-N-ariloxicarbonilamino e semelhantes. Os grupos alquil e aril nos grupos amino acima incluem os grupos alquil, alquil substituído, aril e aril substituído acima mencionados, e o grupo acil (R 6 CO & # x2014) nos grupos acilamino, N-alquilacilamino e N-arilacilamino acima mencionados é como descrito acima. Entre estes, os mais preferidos são os grupos N-alquilamino, N, N-dialquilamino, N-arilamino e acilamino e semelhantes. Exemplos específicos de grupos amino substituídos preferidos são grupos metilamino, etilamino, dietilamino, morfolino, piperidino, fenilamino, benzoilamino e acetilamino e semelhantes.

O grupo carbonilo substituído (R 11 & # x2014CO & # x2014) inclui aqueles em que R 11 é um grupo atómico não metálico monovalente. Exemplos do grupo carbonil substituído são formil, acil, carboxil, alcoxicarbonil, ariloxicarbonil, carbamoil, N-alquilcarbamoil, N, N-dialquilcarbamoil, N-arilcarbamoil, N, N-diarilcarbamoil e grupos N-alquil-N-arilcarbamoil e semelhantes . Os grupos alquilo e arilo nos grupos carbonilo substituídos acima incluem os grupos alquilo, alquilo substituído, arilo e arilo substituído acima mencionados. Entre estes, os grupos carbonil substituídos preferidos são formil, acil, carboxil, alcoxicarbonil, ariloxicarbonil, carbamoil, N-alquilcarbamoil, N, N-dialquilcarbamoil e N-arilcarbamoil e semelhantes, e mais preferidos são os grupos formil, acil, alcoxicarbonil e ariloxicarbonil e similar. Exemplos específicos do grupo carbonilo substituído são grupos formilo, acetilo, benzoílo, carboxilo, metoxicarbonilo, aliloxicarbonilo, N-metilcarbamoílo, N-fenilcarbamoílo, N, N-dietilcarbamoílo e morfolinocarbonilo e semelhantes.

O grupo sulfinil substituído (R 12 & # x2014SO & # x2014) inclui aqueles em que R 12 é um grupo atômico monovalente não metálico. Exemplos do grupo sulfinil substituído são alquilsulfinil, arilsulfinil, sulfinamoil, N-alquilsulfinamoil, N, N-dialquilsulfinamoil, N-arilsulfinamoil, N, N-diarilsulfinamoil, N-alquil-N-arilsulfinamoil-N-alquil-arilsulfinamoil e grupos N-alquil-N-arilsulfinamoil-N-alquil-N-alquil-Nil-Nil-arilsulfinamoil e o gosto. Os grupos alquilo e arilo nos grupos sulfinilo substituídos acima incluem os grupos alquilo, alquilo substituído, arilo e arilo substituído acima mencionados. Entre estes, os grupos sulfinilo substituídos preferidos são os grupos alquilsulfinilo e arilsulfinilo e semelhantes. Os exemplos específicos dos grupos sulfinilo substituídos são os grupos hexilsulfinilo, benzilsulfinilo e tolilsulfinilo e semelhantes.

O grupo sulfonil substituído (R 13 & # x2014SO2& # x2014) inclui aqueles em que R 13 é um grupo atômico monovalente não metálico. Os exemplos preferidos do grupo sulfonilo substituído são grupos alquilsulfonilo e arilsulfonilo e semelhantes. Os grupos alquil e aril no grupo sulfonil substituído acima incluem os grupos alquil, alquil substituído, aril e aril substituído acima mencionados. Os exemplos específicos do grupo sulfonilo substituído são grupos butilsulfonilo e clorofenilsulfonilo e semelhantes.

O grupo sulfonato (& # x2014SO3 & # x2212) denota um grupo de íons aniônicos de base conjugada de um grupo sulfo (& # x2014SO3H) como descrito acima, e normalmente o grupo sulfonato é preferencialmente usado com um íon contra-catiônico. O referido íon contra-catiônico inclui aqueles geralmente conhecidos, por exemplo, vários ônios, tais como amônios, sulfônios, fosfônios, iodônios, azínios e semelhantes, e íons metálicos, tais como Na +, K +, Ca 2+, Zn 2+ e semelhantes .

O grupo carboxilato (& # x2014CO2 & # x2212) denota grupos de íons aniônicos de base conjugada de um grupo carboxila (& # x2014CO2H) como descrito acima, e normalmente o grupo carboxilato é preferencialmente usado com um íon contra-catiônico. O referido íon contra-catiônico inclui aqueles geralmente conhecidos, por exemplo, vários ônios, tais como amônios, sulfônios, fosfônios, iodônios, azínios e semelhantes, e íons metálicos, tais como Na +, K +, Ca 2+, Zn 2+ e semelhantes .

O grupo fosfono substituído denota um grupo que consiste na substituição de um ou dois grupos hidroxila em um grupo fosfono por um grupo oxo orgânico que difere de um grupo hidroxila. Os exemplos preferidos do grupo fosfono substituído são grupos dialquilfosfono, diarilfosfono, alquilarilfosfono, monoalquilfosfono e monoarilfosfono e semelhantes. Os grupos alquilo e arilo no grupo fosfono substituído acima incluem os grupos alquilo, alquilo substituído, arilo e arilo substituído acima mencionados. Entre estes, os grupos dialquilfosfono e diarilfosfono são preferíveis. Exemplos específicos destes grupos são grupos dietilfosfono, dibutilfosfono, difenilfosfono e semelhantes.

O grupo de fosfonato (& # x2014PO3 2 & # x2212, & # x2014PO3H & # x2212) denota grupos de íons aniônicos de base conjugada derivados de uma primeira dissociação ácida ou uma segunda dissociação ácida de um grupo fosfono (& # x2014PO3H2) como descrito acima. Normalmente, o grupo fosfonato é preferencialmente usado com um íon contra-catiônico. O referido íon contra-catiônico inclui aqueles geralmente conhecidos, por exemplo, vários ônios, tais como amônios, sulfônios, fosfônios, iodônios, azínios e semelhantes, e íons metálicos, tais como Na +, K +, Ca 2+, Zn 2+ e semelhantes .

O grupo fosfonato substituído é um grupo de íon aniônico de base conjugada do grupo fosfono substituído acima mencionado que consiste em substituir um grupo hidroxila em um grupo fosfono por um grupo oxo orgânico. Exemplos do grupo fosfonato substituído são uma base conjugada do grupo monoalquilfosfono mencionado acima (& # x2014PO3H (alquil)) e grupo monoarilfosfono (& # x2014PO3H (aril)). Normalmente, o grupo fosfonato substituído é preferencialmente usado com um íon contra-catiônico. O referido íon contra-catiônico inclui aqueles geralmente conhecidos, por exemplo, vários ônios, tais como amônios, sulfônios, fosfônios, iodônios, azínios e semelhantes, e íons metálicos, tais como Na +, K +, Ca 2+, Zn 2+ e semelhantes .

Na fórmula (I), a estrutura de A é preferencialmente um grupo orgânico compreendendo um grupo aromático, e a estrutura de W é preferencialmente um grupo orgânico não iônico compreendendo um grupo polioxialquileno.

Exemplos de A & # x2013H e W & # x2013H são mostrados abaixo.

  • uma cadeia linear ou ramificada CnH2n + 2 (n é um número inteiro & # x22674) log P de 2,09 no caso de butano
  • uma cadeia linear ou ramificada CnH2n (n é um número inteiro & # x22674)
  • uma cadeia linear ou ramificada CnH2n e # x22122 (n é um número inteiro & # x22674)
    Qualquer átomo de hidrogênio nas estruturas acima & # x2dc pode ser substituído pelo grupo substituinte acima descrito nos radicais hidrocarboneto.

## STR00043 ##
No acima & # x2dc, & # x3b1 e & # x3c9 cada um representa & # x2014OH, & # x2014H, & # x2014SH ou & # x2014NH2. Um átomo de hidrogênio nas estruturas acima & # x2dc pode ser substituído pelo grupo substituinte acima descrito nos radicais hidrocarboneto.

Exemplos específicos do composto representado pela fórmula (I) são mostrados abaixo.

Os exemplos preferidos do composto não iónico de fórmula (I) incluem o composto representado pela seguinte fórmula (I-A) ou (I-B).

## STR00066 ##
em que R10 e R20 cada um representa H ou um grupo hidrocarboneto tendo 1 a 100 átomos de carbono e n e m cada um representa um número inteiro variando de 0 a 100, desde que n e m não sejam simultaneamente zero.

Exemplos de grupo hidrocarboneto como R10 e R20 incluem grupo alquil, grupo aril e grupo aralquil, e grupos que compreendem o grupo alquil, grupo aril e grupo aralquil com ligação éter, ligação éster ou ligação amida.

Exemplos mais preferidos de R10 e R20 incluem H ou grupo alquil linear ou ramificado compreendendo 1 a 100 átomos de carbono. Além disso, cada R10 e R20 pode representar um grupo: R30& # x2014X & # x2014, em que R30 é um grupo alquil linear ou ramificado com 1 a 100 átomos de carbono, e X é & # x2014O & # x2014, & # x2014OCO & # x2014, & # x2014COO & # x2014, & # x2014NHCO & # x2014 ou & # x2014CONH & # x2014.

Mais preferencialmente, cada R10 e R20 representa átomo de hidrogênio, grupo alquil linear ou ramificado compreendendo 1 a 10 átomos de carbono, ou um grupo: R30& # x2014X & # x2014, em que R30 é um grupo alquil linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, e X é & # x2014O & # x2014, & # x2014OCO & # x2014, & # x2014COO & # x2014, & # x2014NHCO & # x2014 ou & # x2014CONH & # x2014.

O composto representado pela fórmula (I-A) inclui éter fenílico de polioxietileno, éter metilfenílico de polioxietileno, éter octilfenílico de polioxietileno, éter nonilfenílico de polioxietileno e semelhantes.

O composto representado pela fórmula (I-B) inclui éter polietileno naftilo, éter metilnaftilo polioxietileno, éter octilnaftilo polioxietileno, éter nonilnaftilo polioxietileno e semelhantes.

No composto representado pela fórmula (IA) ou (IB), o número de unidades de repetição em uma cadeia de polioxietileno é preferencialmente de 3 a 50, e mais preferencialmente de 5 a 30. O número de unidades de repetição em uma cadeia de polioxipropileno é preferencialmente de 0 a 10, e mais preferencialmente de 0 a 5. No composto da fórmula (I), uma porção polioxietileno e uma porção polioxipropileno podem ser arranjados na forma de um copolímero aleatório ou em bloco.

O composto não iônico de fórmula (I), por exemplo, o éter aromático não iônico representado pela fórmula (I-A) ou (I-B) pode ser usado sozinho ou em qualquer combinação de pelo menos dois deles.

De acordo com a presente invenção, a quantidade do composto não iônico representado pela fórmula (1) no revelador varia geralmente de 0,1 a 15% em peso, e de preferência de 1,0 a 8,0% em peso. Se a quantidade for muito pequena, o desempenho de desenvolvimento e a capacidade de dissolver componentes de uma camada sensível à luz serão degradados. Se a quantidade for muito grande, a durabilidade de impressão de uma chapa de impressão será prejudicada.

O revelador da presente invenção pode compreender um agente quelante. Tal agente quelante inclui polifosfatos como Na2P2O7, N / D5P3O3, N / D3P3O9, N / D2O4P (NaO3P) PO3N / D2 e Calgon (nome comercial de polimetafosfato de sódio, disponível em Calgon Inc, (EUA)) ácidos poliaminocarboxílicos e seus sais, tais como ácido etilenodiaminotetracético e seus sais de potássio e sódio, ácido dietilenotriaminopentacético e sais de potássio e sódio dos mesmos, ácido trietilenotetraminahexaacético e sais de potássio e sódio destes, ácido hidroxietilenodiaminotetriacético e sais de potássio e sódio dos mesmos, ácido nitrilotriacético e sais de potássio e sódio dos mesmos, ácido 1,2-diaminociclohexanotetraacético e sais de potássio e sódio dos mesmos e ácido 1,3-diamino-2-propanoltetraacético e sais de potássio e sódio dos mesmos, e ácidos organofosfônicos, sais de potássio, sódio e amônio dos mesmos, tais como ácido 2-fosfonobutano tricarboxílico-1,2,4 e seus sais de potássio e sódio, ácido 2-fosfonobutanona tricarboxílico-2,3,4 e seus sais de potássio e sódio, 1 -fosfonoetano ácido tricarboxílico-1,2,2 e seus sais de potássio e sódio, 1- ácido hidroxietano-1,1-difosfônico e seus sais de potássio e sódio e amino tri (ácido metileno fosfônico) e seus sais de potássio e sódio. A quantidade ótima do agente quelante varia dependendo da dureza e da quantidade de água dura usada, mas a quantidade da mesma em geral varia de 0,01 a 5% em peso e de preferência 0,01 a 0,5% em peso no revelador praticamente usado.

O revelador de acordo com a presente invenção pode ainda compreender tensoativos mostrados abaixo, que são diferentes do composto não iônico representado pela fórmula (I).

O surfactante inclui um surfactante não iônico incluindo éteres de alquil polioxietileno, tais como éter laurílico de polioxietileno, éter cetílico de polioxietileno e éteres de polioxietileno estearil éter polioxietileno alquilaril, tais como éter de polioxietileno octilfenil e éter de polioxietileno nonilfenil éter polioxietileno sorbiteno alquil estearato de estearato de polioxietileno e éteres de alquil monossorbato de polioxietileno como estearato de polioxietileno monossorbiteno sorbano , monoestearato de sorbitano, diestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sorbitano sesquioleato e trioleato de sorbitano um tensoativo aniônico incluindo sais de ácido alquilbenzeno sulfônico, tais como sais de sódio dodecilbenzenossulfonato alquilnaftalenossulfonato sulfonato de sódio, sais de ácido butilnaftalenossulfonato sulfonato de sódio, sulfonato de sódio e alquilnaftalenossulfonaftalafenossulfonafenossulfonato de sódio, sais de ácido butilnaftalenossulfonato de sódio e alquil-sulfonato de sódio, ftalafenossulfonafenossulfonato de sódio, alquil-naftalenossulfonafenossulfonafenossulfonato de sódio. sais de sulfato de sódio alquil ácido sulfônico, como dodecilsulfonato de sódio e sais de sulfosuccinato, como dilauril sulfosuccinato de sódio e um a tensioactivo mfotérico incluindo alquilbetaínas tais como laurilbetaína e estearilbetaína e tensioactivos anfotéricos do tipo aminoácidos e preferidos entre estes são tensioactivos aniónicos tais como sais de ácido alquilnaftalenossulfónico e semelhantes.

O surfactante pode ser usado sozinho ou em qualquer combinação de pelo menos dois deles. A quantidade de surfactante no revelador varia geralmente de 0,1 a 20% em peso em termos do componente eficaz do mesmo.

O revelador de acordo com a presente invenção pode ainda compreender, conforme a ocasião exigir, outros componentes além dos descritos acima. Tais componentes incluem ácidos carboxílicos orgânicos, tais como ácido benzóico, ácido ftálico, ácido p-etil benzóico, ácido pn-propilbenzóico, ácido p-isopropilbenzóico, ácido pn-butilbenzóico, ácido pt-butilbenzóico, ácido p-2-hidroxietilbenzóico ácido, ácido decanóico, ácido salicílico, ácido 3-hidroxi-2-naftoico e solventes orgânicos semelhantes, tais como álcool isopropílico, álcool benzílico, etil celosolve, butil celosolve, fenil celosolve, propilenoglicol, diacetona álcool e semelhantes um agente redutor a um corante corante, um pigmento, um amaciante de água, um agente anti-séptico e semelhantes.

Quando um processador automático é usado para realizar o procedimento de desenvolvimento no método de fabricação de placas de acordo com a presente invenção, o revelador fica exausto dependendo da quantidade de processamento de placas e um reforçador ou revelador de carne pode ser usado para restaurar a capacidade de processamento do revelador.

O revelador de acordo com a presente invenção tem adequadamente uma condutividade de 3 a 30 mS / cm e de preferência de 3 a 15 mS / cm à luz de uma velocidade de revelação.

A propriedade de formação de espuma do revelador pode ser determinada pelo seguinte procedimento: 30 ml do revelador são vertidos em uma garrafa de vidro transparente com um volume de 100 ml e um diâmetro interno de 3 cm, a garrafa de vidro é agitada para cima e para baixo a uma velocidade de 3 vezes por um segundo durante um minuto a uma temperatura de 25 & # xb0 C., então a garrafa de vidro é deixada em repouso para determinar o tempo que leva até que a espuma gerada desapareça (tempo de desaparecimento da espuma). Quando esse tempo é menor, a propriedade de espumação do revelador é menor e favorável, ou seja, a propriedade anti-espuma é maior.

O revelador da presente invenção tem de preferência a propriedade de formação de espuma inferior e um tempo de desaparecimento da espuma não superior a 5 minutos que é determinado pelo procedimento acima. Assim, o revelador da presente invenção não causa um obstáculo devido à formação de espuma durante o procedimento de processamento de revelação.

O revelador da presente invenção pode ser incolor ou de preferência tão colorido quanto visualmente reconhecido de modo a evitar um falso reconhecimento entre o revelador e a água.

O revelador da presente invenção tem geralmente uma viscosidade de 1,0 a 10,0 cp na forma de solução diluída a uma temperatura de 25 & # xb0 C, de modo que o procedimento de processamento de desenvolvimento pode ser executado sem problemas.

A presente invenção será explicada em mais detalhes com referência aos seguintes Exemplos de trabalho não limitativos e os efeitos praticamente alcançados pela presente invenção também serão discutidos em detalhes em comparação com os Exemplos Comparativos.

[Preparação de substratos]

[Preparação do substrato nº 1: substrato de alumínio anodizado]

Uma placa de alumínio (grau 1S) com uma espessura de 0,30 mm foi granulada na superfície com uma escova de náilon (No. 8) e uma suspensão aquosa de pedra-pomes de 800 mesh e então suficientemente lavada com água. Em seguida, a placa de alumínio foi atacada por imersão em solução aquosa de hidróxido de sódio a 10% a 70 & # xb0 C por 60 segundos, seguida de lavagem sucessiva com água corrente, solução de ácido nítrico 20% para neutralização e água. A superfície da placa de alumínio foi então eletroliticamente rugosa em uma solução aquosa de ácido nítrico a 1% pela aplicação de uma corrente alternada na forma de uma onda senoidal na voltagem aplicada (Va) de 12,7 V. A carga elétrica foi ajustada para 300 C / dm 2 no lado do ânodo. Nesta fase, a rugosidade da superfície da placa de alumínio foi medida e encontrada ser 0,45 & # x3bcm em termos de unidade Ra. Posteriormente, a placa de alumínio foi imersa em uma solução aquosa de ácido sulfúrico a 30% a 55 & # xb0 C por 2 minutos para desmudar da placa. A placa de alumínio foi então anodizada em uma solução aquosa de ácido sulfúrico a 20% a 33 & # xb0 C por 50 segundos a uma densidade de corrente de 5 A / dm 2, com a superfície granulada da placa de alumínio servindo como um cátodo. O resultado foi que a camada anodizada com uma espessura de 2,7 g / m 2 foi depositada no ânodo. A placa de alumínio assim preparada foi usada como substrato No. 1.

[Preparação do substrato nº 2]

Uma composição líquida para a camada de sub-revestimento No. 1 com a seguinte formulação foi revestida no substrato No. 1 para tratamento de superfície de modo que a quantidade de fósforo (P) na camada revestida fosse cerca de 0,05 g / m2. A camada revestida foi seca a 100 & # xb0 C por um minuto, de modo que um substrato No. 2 foi obtido.

& # x3c Composição de líquido para camada de base No. 1 & # x3e

A composição líquida para a camada de sub-revestimento No. 2 assim preparada foi revestida no substrato No. 1 para tratamento de superfície de modo que a quantidade de silício (Si) na camada revestida foi de cerca de 0,001 g / m2. A camada revestida foi seca a 100 & # xb0 C por um minuto, de modo que um substrato No. 3 foi obtido.

& # x3c Composição de líquido para camada de base nº 2 & # x3e

Uma mistura dos seguintes componentes foi agitada. Cerca de cinco minutos depois, uma reação exotérmica foi encontrada. Após a reação ser realizada durante 60 minutos, o produto da reação foi colocado em outro recipiente, e 30.000 partes em peso de metanol foram adicionadas ao produto da reação. Assim, foi preparada uma composição líquida para a camada de revestimento inferior No. 2.

Os seguintes componentes foram misturados para preparar um líquido de revestimento para a formação de uma camada sensível à luz.

Cada líquido de revestimento para a camada sensível à luz foi revestido no substrato descrito acima de modo que a quantidade de revestimento fosse 1,5 g / m2 em uma base seca e seco a 100 & # xb0 C por um minuto, pelo que uma camada sensível à luz foi fornecido no substrato.

Posteriormente, uma solução aquosa de álcool polivinílico a 3% com um grau de saponificação de 98% molar e um grau de polimerização de 500 foi revestida na camada sensível à luz de modo que a quantidade de revestimento fosse 2,5 g / m2 em base seca e secado a 120 & # xb0 C por 3 minutos. Assim, as placas PS No. 1 a No. 9 foram obtidas.

& # x3cFormulação para líquido de revestimento para camada sensível à luz & # x3e

Exemplos específicos do composto contendo ligação etilenicamente insaturada acima mencionados (A), aglutinante de resina de poliuretano (B), sensibilizador (C), iniciador de fotopolimerização (D) e aditivo (S) usados ​​são mostrados abaixo:

## STR00069 ## ## STR00070 ##
[Preparação de Desenvolvedores]

Foram preparados os Desenvolvedores No. 1 a No. 35 e os Desenvolvedores Comparativos No. 1 & # x2032 a 5 & # x2032, cada um tendo a seguinte composição (ver tabelas 6 a 8).

Exemplos específicos do agente quelante acima mencionado (Z) e aditivo (Q) usados ​​são mostrados abaixo:

As Tabelas 6 a 8 mostram as composições dos reveladores empregados nos Exemplos e Exemplos Comparativos e os valores de pH dos reveladores resultantes e a condutividade dos mesmos que foi medida a 25 & # xb0 C. usando um medidor de condutividade comercialmente disponível & # x201cCM60S & # x201d (marca registrada) feita por Toa Denpa Kogyo Corporation.

Acima, & # x201c1K silicato de potássio & # x201d, & # x201c2K silicato de potássio & # x201d, & # x201cA silicato de potássio & # x201d e & # x201cssilicato de sódio No. 3 & # x201d são nomes comerciais dos produtos fabricados pela Nippon Chemical Co. , Ltd. Os desenvolvedores comparativos nº 4 e nº 5 não contêm quaisquer compostos não iônicos representados pela fórmula (1).

Em cada um dos Exemplos 1 a 52 e Exemplos Comparativos 1 a 5, uma placa PS selecionada da Tabela 4 e um revelador das Tabelas 6 a 8 foram empregados em combinação. A combinação da placa PS e do revelador é mostrada nas seguintes Tabelas 9 e 10. As placas PS foram submetidas à exposição à luz e revelação nas seguintes condições para a realização de testes de avaliação. Os testes de avaliação foram realizados da seguinte forma.

(1) Avaliação de Desempenho de Desenvolvimento

Cada placa PS não foi submetida à exposição à luz antes do desenvolvimento. Após a conclusão do desenvolvimento, a cor da chapa de impressão obtida foi inspecionada visualmente. A cor da camada sensível à luz foi reconhecida quando restou o resíduo. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 e 10.

(2) Avaliação da durabilidade da impressão e espuma após o intervalo

Dois tipos de fontes de luz foram empregados para a exposição das placas PS. Laser FD & # x2022YAG (& # x201cPlateJet 4 & # x201d (marca registrada), feito por Cymbolic Sciences, Inc.) com um comprimento de onda de 532 nm e uma intensidade de 100 mW e violeta LD com um comprimento de onda de 405 nm e uma intensidade de 30 mW emitindo de uma unidade de exposição de tambor interna em escala de laboratório. Com uma exposição de 100 & # x3bc / cm 2 sob as condições de exposição padrão, uma imagem sólida e imagens de pontos (com uma porcentagem de pontos aumentada de 1 a 99% em 1%) foram submetidas à digitalização usando as fontes de luz mencionadas acima em uma densidade de 4000 dpi e 175 raios / polegada.

Após a conclusão da exposição à luz, cada placa PS foi submetida ao desenvolvimento sob as condições padrão usando um processador automático disponível comercialmente (& # x201cLP-850P2 & # x201d (nome comercial), feito por Fuji Photo Film Co., Ltd.) equipado com o revelador conforme designado nas Tabelas 6 a 8 e uma goma de acabamento (& # x201cFP-2W & # x201d (nome comercial), feita por Fuji Photo Film Co., Ltd.), por meio da qual uma placa de impressão litográfica foi obtida. Cada placa PS foi pré-aquecida após a exposição à luz de modo que a temperatura da superfície da placa atingisse 100 & # xb0 C, e a placa foi imersa no revelador por 15 segundos.

Com a placa de impressão obtida definida em uma impressora litográfica & # x201cR201 & # x201d (nome comercial), feita por MAN Roland, a operação de impressão foi realizada usando uma tinta de impressão (& # x201cGEOS G preto (N) & # x201d (nome comercial) , fabricado por Dainippon Ink & # x26 Chemicals, Incorporated). Para avaliar a durabilidade da impressão, foi examinada a ocorrência de perda de pontos na imagem de pontos com uma porcentagem de pontos de 3%. A durabilidade da impressão foi expressa pelo número máximo de folhas impressas antes da ocorrência de perda de pontos. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 e 10.

A espuma após o intervalo foi examinada pelo seguinte método. A placa PS obtida foi colocada em uma impressora litográfica & # x201cDAIYA IF2 & # x201d (nome comercial), feita por Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., que foi equipada com uma tinta de impressão (& # x201cGEOS G magenta (S) & # x201d ( nome comercial), fabricado por Dainippon Ink & # x26 Chemicals, Incorporated) para iniciar a operação de impressão. A operação de impressão foi interrompida e a prensa foi deixada em repouso por uma hora com a tinta de impressão sendo fixada na placa de impressão. Quando a impressora foi reiniciada uma hora depois, a presença de espuma em áreas sem imagem para material impresso foi verificada visualmente. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 e 10.

(3) Avaliação de lodo no desenvolvedor

Após a conclusão do desenvolvimento da placa de impressão acima mencionada (20 m 2) usando o revelador correspondente (1 litro), o revelador foi deixado em repouso por um mês. A presença de qualquer lodo no desenvolvedor foi inspecionada. Os resultados também são mostrados nas Tabelas 9 e 10.

Como é aparente a partir das Tabelas 9 e 10, os reveladores de acordo com a presente invenção exibem excelente desempenho de revelação e conferem durabilidade de impressão favorável a uma placa de impressão, sem escamação das áreas sem imagem, mesmo após o intervalo. Além disso, os desenvolvedores da presente invenção não produzem lama no revelador por um longo período de tempo, exibindo assim um desempenho de funcionamento estável.

(4) Avaliação do comportamento de desenvolvimento

De acordo com os métodos de inspeção mencionados acima, o comportamento de desenvolvimento foi examinado no Exemplo 53 e nos Exemplos Comparativos 1 a 5. Os resultados são mostrados na Tabela 11.

Os reveladores para placas PS e o método para fazer a placa de impressão usando os reveladores acima mencionados de acordo com a presente invenção são vantajosos em que a formação de espuma durante a impressão pode ser evitada e a durabilidade da impressão pode ser melhorada sem prejudicar o desempenho de formação de imagem no PS pratos. Os compostos não solúveis nos reveladores usados ​​até agora podem ser dissolvidos ou dispersos de forma estável nos reveladores da presente invenção por um longo período de tempo, de modo que o desempenho de funcionamento do revelador possa ser excelente e estabilizado.