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Por que o segundo valor de pKa do ácido fosfórico é diferente nas diferentes fontes?


Estou perdendo algo muito fundamental aqui para o segundo valor de pKa do ácido fosfórico?

  • Eu verifico a página da Wikipedia e estes são os valores: (1) 2.148, (2) 7.198, (3) 12.377
  • Então eu verifico o site da Sigma-Aldrich e ele diz: (1) 2.15, (2) 6.82, (3) 12.38

Por que o segundo valor de pKa é diferente? Alguma ideia?

Preciso preparar tampão de fosfato de potássio para minhas proteínas e fiquei preso a esse problema simples.


Alguém provavelmente virá e moverá isso para "química", mas aqui vai de qualquer maneira.

A resposta é: depende de como você o mede.

Ver:

Jungas, RL (2006) Melhores valores da literatura para o pK do ácido carbônico e fosfórico em condições fisiológicas. Bioquímica Analítica 349 1-15

O autor afirma que "… O melhor valor para a verdadeira segunda constante de dissociação termodinâmica do ácido fosfórico em água pura a 38 ° C é 7,180, arredondado para o 0,005 mais próximo."

Ele então passa a reanalisar os dados relatados em:

Cohn, EJ (1927) Os coeficientes de atividade dos íons em certas soluções de fosfato: uma contribuição para a teoria da ação do buffer. J Am Chem. Soc. 49 173-193

e conclui que em condições fisiológicas de força iônica e pH a melhor estimativa é de 6,795.


Assista o vídeo: ácido fosfórico (Dezembro 2021).